颜料分散组合物、喷墨记录方法及化合物的制造方法_4

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lymW下。
[0224] 通过运种粒径管理,喷头喷嘴的堵塞得到抑制,能够维持油墨的保存稳定性、油墨 的透明性及油墨的固化灵敏度。
[0225] 本发明的颜料分散组合物含有分散性及稳定性优异的上述特定聚合物,因此即使 在使用微粒颜料的情况下,也可W均匀且稳定地分散。
[0226] 颜料分散组合物中的颜料的粒径能够利用公知的测定方法进行测定。具体而言, 能够通过离屯、沉降光透射法、X射线透射法、激光衍射/散射法、动态光散射法等进行测定。 另外,上述颜料的粒径是指通过动态光散射法测定的值。
[0227] 本发明的颜料分散组合物中的颜料与特定聚合物的质量比(颜料/特定聚合物)优 选为10(V5~100/100,更优选为100/10~100/50,进一步优选为100/10~100/40。若颜料分 散组合物中的颜料与特定聚合物的质量比在上述范围内,则颜料粒子的分散性变得良好。 并且,固化时显示良好的着色。
[0228] 就本发明的颜料分散组合物中的颜料的含量而言,颜料为有机颜料时W固体成分 换算优选为1质量%~20质量%,更优选为1.5质量%~10质量%。
[0229] 并且,颜料为无机颜料时,颜料分散组合物中的颜料的含量W固体成分换算优选 为1质量%~30质量%,更优选为2质量%~25质量%。
[0230] <聚合引发剂>
[0231] 本发明的颜料分散组合物优选还含有聚合引发剂中的至少一种。通过含有聚合引 发剂,能够提高颜料分散组合物的固化灵敏度。
[0232] 还含有聚合引发剂的本发明的颜料分散组合物通过加热或活性能量射线的照射 进行固化。在此,活性能量射线是指能够通过其照射来赋予在颜料分散组合物中可产生引 发种的能量的活性能量放射线,例如可W举出α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光线、电 子束等。
[0233] 作为聚合引发剂,优选为自由基聚合或阳离子聚合的聚合引发剂,更优选为光聚 合引发剂。
[0234]光聚合引发剂是经光的作用、或与增感染料的电子激励状态的相互作用而产生化 学变化来生成选自自由基、酸及碱中的至少一种的化合物。
[023引光聚合引发剂可W适当选择使用对所照射的活性光线、例如波长为200nm~400nm 的紫外线、远紫外线、g射线、h射线、i射线、KrF准分子激光束、ArF准分子激光束、电子束、X 射线、分子线、离子束等具有灵敏度的光聚合引发剂。
[0236] 本发明的颜料分散组合物中,从固化灵敏度及装置获得性的观点考虑,向光聚合 引发剂照射的活性光线优选紫外线及电子束,更优选紫外线。
[0237] 作为紫外线的光源,例如使用隶灯、金属面化物灯、发光二极管化ED)、半导体激 光、巧光灯等。在运些之中,作为本发明的油墨组合物中的紫外线的光源,优选隶灯、金属面 化物灯及发光二极管,更优选在300nm~400nm具有发光波长。
[0238] 作为光聚合引发剂,可W无限制地使用本领域技术人员之间公知的光聚合引发 剂,例如可W使用多记载于化uce M. Monroe等人著、畑emi cal Revue ,93,435(1993)、 R.S.Davidson著、Journal of Photochemistry and biology A:Chemistry,73.81(1993)、 J.P.Faussier "Photoinitiated Polymerization-Theory and Applications": RapraReview vo1.9, Report,Rapra Technology ( 1998)、M.Tsunooka et al., Prog.化lym.Sci. ,21,1(1996)中的光聚合引发剂。并且,可W使用有机电子学材料研究会 编、"成像用有机材料"、bunshin-publisMng(1993年)、187~192页参考中所记载的化学放 大型光致抗蚀剂及光阳离子聚合中所利用的化合物。进而,也可W使用F.D.Saeva, Topics in Current Chemistry,156,59(1990).、G.G.Maslak,Topics in Current Chemistry, 168,1(1993)、H.B.Shuster et al'JACS,112,6329(1990)、I.D.F.Iiaton et al'JACS,102, 3298(1980)等中所记载的、经过与增感染料的电子激励状态的相互作用而氧化性地或还原 性地产生键裂的化合物组。
[0239] 作为光聚合引发剂,优选(i)芳香族酬类、(ii)芳香族鐵盐化合物、(iii)有机过氧 化物、(iv)六芳基双咪挫化合物、(V)酬朽醋化合物、(Vi)棚酸盐化合物、(vii)叮嗦鐵化合 物、(viii)茂金属化合物、(ix)活性醋化合物、(X)具有碳面键的化合物等,例如可W举出日 本特开2010-13630号公报的[0147]~[0225]段落中所记载的光聚合引发剂。在运些之中, 作为本发明的颜料分散组合物中的光聚合引发剂,从稳定性、固化灵敏度及获得性的观点 考虑,优选(i)芳香族酬类,在(i)芳香族酬类中,优选二苯甲酬化合物、α-氨基苯乙酬化合 物、酷基氧化麟化合物及α-径基苯乙酬化合物。并且,作为可作为市售品而获得的化合物可 W举出W下化合物,运些也可W优选使用。
[0240] 作为二苯甲酬化合物,例如可W举出二苯甲酬、米蛋酬、ESACURE ΤΖΤ(化atelli 1^日111661'1:;[公司制)、1(4¥4抓1?6 1^5(化卵0]11(日7日1〇1〇〇.,1^1(1.制)等。
[0241 ] 作为α-氨基苯乙酬化合物,例如可W举出IRGACURE369JRGACURE 379、IRGACURE 907(均为BASF公司制)等。
[0242] 作为酷基氧化麟化合物,例如可W举出IRGACURE 819、DAR0CUR TPOaUCIRIN ΤΡΟ、LUCIRIN TPO-L (均为BASF公司制)、双(2,6-二甲氧基苯甲酯基)-2,4,4-Ξ甲基-戊基 苯基氧化麟等。
[0243] 作为α-径基苯乙酬化合物,例如可W举出IRGACURE 184、IRGACURE 127、IRGACURE 2959、DAR0CUR 1173、DAR0CUR 1116、DAR0CUR 953(均为BASF公司制)等。
[0244]聚合引发剂可W单独使用一种或者组合使用两种W上。并且,颜料分散组合物中 的聚合引发剂的含量相对于颜料分散组合物的所有质量优选为0.1质量%~20质量%,更 优选为0.5质量%~15质量%,进一步优选为1质量%~10质量%。
[024引 < 有机溶剂>
[0246] 本发明的颜料分散组合物中,只要在不损害本发明效果的范围内,则可W含有极 微量的有机溶剂,但优选为实际上不含有机溶剂的无溶剂的颜料分散组合物。具体而言,相 对于颜料分散组合物的所有质量,有机溶剂的含量优选为3质量% ^下,更优选为2质量% W下,进一步优选为1质量% W下,最优选不含有机溶剂。
[0247] 在此,"有机溶剂"是指不具有締属不饱和键等自由基聚合性基团的有机溶剂。
[0248] 本发明的颜料分散组合物中,聚合性化合物作为颜料等诸成分的分散介质发挥功 能,因此即使实际上不含有机溶剂,也能够使颜料等诸成分分散。
[0249] 若有机溶剂的含量在上述范围内,则使用本发明的颜料分散组合物来形成固化膜 时,不易产生粘连现象、固化不良、固化膜的物性的经时变化等。
[0巧0] <其他添加剂>
[0251]本发明的颜料分散组合物中,除颜料、聚合性化合物及特定聚合物的必须成分W 夕h根据需要可W含有聚合引发剂W外的W下的各种添加剂。
[0巧2](阻聚剂)
[0253] 本发明的颜料分散组合物可W含有阻聚剂。
[0254] 当将颜料分散组合物用作喷墨记录用油墨时,优选将颜料分散组合物通过喷墨记 录装置加热至40°C~80°C而使其低粘度化之后喷出。因此,通常在上述溫度范围内喷出,但 为了防止被加热时不希望的热聚合所引起的喷头堵塞,优选颜料分散组合物不添加阻聚 剂。
[025引作为阻聚剂,例如可W举出氨酿、苯酿、对甲氧基苯酪、四甲基赃晚-1-氧基 (TEMPO)、4-径基-2,2,6,6-四甲基赃晚-1-氧基(TEMP0L)、4-径基-2,2,6,6-四甲基赃晚-1- 氧基自由基(TEMP0-OH)、侣-铜铁灵络合物(铜铁灵A1)等。
[0256] 当本发明的颜料分散组合物含有阻聚剂时,颜料分散组合物中的阻聚剂的含量相 对于颜料分散组合物的所有质量优选为0.01质量%~1.0质量%,更优选为0.01质量%~ 0.5质量%。
[0257] (增感染料)
[0258] 本发明的颜料分散组合物可提高光聚合引发剂的灵敏度为目的而含有增感 染料。作为增感染料,优选属于W下化合物类且在350nm~450nm的波长区域具有吸收。
[0259] 作为增感染料,可W举出多核芳香族类(例如,巧、巧、苯并菲、蔥等)、咕吨类(例 如,巧光素、曙红、赤薛红、罗丹明B、玫瑰红等)、花青类(例如,硫杂幾花青 (triacarbonyanine)、氧杂幾花青(oxacarbonyanine)等)、部花青类(例如,部花青、幾部花 青(carbomerocyanine)等)、嚷嗦类(例如,硫堇、亚甲基蓝、甲苯胺蓝等)、日丫晚类(例如,口丫 晚澄、氯黄素、叮晚黄素等)、蔥酿类(例如,蔥酿等)、方酸菁(squarylium)类(例如,方酸菁 等)、香豆素类(例如,7-二乙基氨基-4-甲基香豆素等)等。
[0260] 例如,可W优选使用日本特开2009-233486号公报的[0110]~[0116]段落中所记 载的增感染料。
[0261] (共增感剂)
[0262] 本发明的颜料分散组合物中可W含有具有进一步提高固化灵敏度的作用及抑制 由酸引起的聚合阻碍的作用等的公知的化合物作为共增感剂。
[026引作为共增感剂,可W举出胺类,例如M.R. Sander等著"Journal of Polymer Society"第10卷3173页(1972)、日本特公昭44-20189号公报、日本特开昭51-82102号公报、 日本特开昭52-134692号公报、日本特开昭59-138205号公报、日本特开昭60-84305号公报、 日本特开昭62-18537号公报、日本特开昭64-33104号公报、Research Disclosure 33825号 等中所记载的化合物等,更具体而言,可W举出Ξ乙醇胺、对二甲基氨基苯甲酸乙醋、对甲 酷基二甲基苯胺、对甲硫基二甲基苯胺等。
[0264] 作为其他共增感剂,可W举出硫醇类及硫酸类,例如日本特开昭53-702号公报、日 本特公昭55-500806号公报、日本特开平5-142772号公报中所记载的硫醇化合物、日本特开 昭56-75643号公报等中所记载的二硫酸化合物等,更具体而言,可W举出2-琉基苯并嚷挫、 2-琉基苯并嗯挫、2-琉基苯并咪挫、2-琉基-4( 3H)-哇挫嘟、β-琉基糞等。
[0265] 并且,作为其他共增感剂,例如可W举出氨基酸化合物(例如,Ν-苯基甘氨酸等)、 日本特公昭48-42965号公报中所记载的有机金属化合物(例如,Ξ下基乙酸锡等)、日本特 公昭55-34414号公报中所记载的供氨体、日本特开平6-308727号公报中所记载的硫化合物 (例如,Ξ嚷烧等)、日本特开平6-250387号公报中所记载的憐化合物(例如,亚憐酸二乙醋 等)等。
[0266] (紫外线吸收剂)
[0267] 本发明的颜料分散组合物中,从提高所得到的图像的耐候性及防止退色的观点考 虑,可W在不损害本发明效果的范围内使用紫外线吸收剂。
[026引作为紫外线吸收剂,例如可W举出日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61- 190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本特开平5-197075号公报、日本特开平9-34057 号公报等中所记载的苯并Ξ挫类化合物、日本特开昭46-2784号公报、日本特开平5-194483 号公报、美国专利第3214463号说明书等中所记载的二苯甲酬类化合物、日本特公昭48- 30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开平10-88106号公报等中所记载的肉桂 酸类化合物、日本特开平4-298503号公报、日本特开平8-53427号公报、日本特开平8- 239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等中所记载的Ξ 嗦类化合物、研究公开No. 24239号中所记载的化合物、巧类、苯并嗯挫类化合物所代表的吸 收紫外线而发出巧光的化合物、即所谓的巧光增白剂等。
[0269] (抗氧化剂)
[0270] 本发明的颜料分散组合物中,从提高油墨组合物的稳定性的观点考虑,可W在不 损害本发明效果的范围内使用抗氧化剂。
[0271] 作为抗氧化剂,可W举出欧州专利申请公开第223739号说明书、欧州专利申请公 开第309401号说明书、欧州专利申请公开第309402号说明书、欧州专利申请公开第310551 号说明书、欧州专利申请公开第310552号说明书、欧州专利申请公开第459416号说明书、德 国公开专利第3435443号公报、日本特开昭54-48535号公报、日本特开昭62-262047号公报、 日本特开昭63-113536号公报、日本特开昭63-163351号公报、日本特开平2-262654号公报、 日本特开平2-71262号公报、日本特开平3-121449号公报、日本特开平5-61166号公报、日本 特开平5-119449号公报、美国专利第4814262号说明书、美国专利第4980275号说明书等中 所记载的抗氧化剂。
[0272] 除运些W外,本发明的颜料分散组合物中,作为添加剂,可W使用各种有机类及金 属络合物类防稱色剂。并且,本发明的颜料分散组合物中,可控制喷出物性为目的而使 用硫氯酸钟、硝酸裡、硫氯酸锭、二甲胺盐酸盐等导电性盐类,W调整膜物性为目的而使用 丙締酸类聚合物、聚乙締醇缩下醒树脂、聚氨醋树脂、聚酷胺树脂、聚醋树脂、环氧树脂、酪 醒树脂、聚碳酸醋树脂、聚乙締醇缩下醒树脂、聚乙締醇缩甲醒树脂、虫胶、乙締基类树脂、 丙締酸类树脂、橡胶类树脂、蜡类、其他天然树脂等各种高分子化合物。并且,本发明的颜料 分散组合物中,可W W调整液物性为目的而使用非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性 剂、有机氣化合物等。
[0273] 并且,本发明的颜料分散组合物中,除上述添加剂W外,根据需要可W使用例如流 平添加剂、消光剂、用于调整膜物性的蜡类、用于改善对聚締控、聚对苯二甲酸乙二醋(PET) 等记录介质的粘附性的不阻碍聚合的增粘剂等。
[0274] <颜料分散组合物的物性>
[0275] (粘度)
[0276] 本发明的颜料分散组合物的粘度能够通过构成颜料分散组合物的成分的组成比 来进行调整。
[02W]另外,在分散颜料的工序中,从提高分散效率的观点考虑,25Γ(室溫)下的颜料分 散组合物的粘度优选为20mPa · S~3000mPa · S,更优选为20mPa · S~2000mPa · S,进一步 优选为50mPa · S~lOOOmPa · S。
[0278] 当将本发明的颜料分散组合物用作喷墨记录用油墨时,考虑喷出稳定性,喷出时 的溫度下的颜料分散组合物的粘度优选为2mPa . S~30mPa . S,更优选为2mPa . S~ 20mPa · s〇
[0279] 另外,当用作喷墨记录用油墨时,25°C (室溫)下的颜料分散组合物的粘度优选为 2mPa · S~200m化· S,更优选为2mF*a · S~100mF*a · S,进一步优选为2mPa · s~50mPa · s, 尤其优选为3mPa · s~50mPa · s。通过将室溫下的颜料分散组合物的粘度设定为较高,即使 在使用多孔记录介质的情况下,也能够防止向记录介质中的油墨渗透,能够减少未固化单 体且减少臭味,进而能够抑制油墨液滴着落时的墨点涧渗,其结果画质得到改善。若25°C下 的颜料分散组合物的粘度大于200mPa · S,则可能在颜料分散组合物的传送方面产生问题。 并且,若25°C下的油墨组合物的粘度小于2mPa · S,则可能会产生雾气。
[0280] 上述粘度是指使用E型粘度计(T0KI SANGY0 C0.,LTD制)测定的值。
[0281] (表面张力)
[0282] 当将本发明的颜料分散组合物用作喷墨记录用油墨时,颜料分散组合物的表面张 力优选为20mN/m~40mN/m,更优选为23mN/m~35mN/m。当记录于聚締控、PET、涂布纸、非涂 布纸等各种记录介质时,从涧渗及渗透的观点考虑,颜料分散组合物的表面张力优选为 20mN/m W上,从润湿性的观点考虑,优选为35mN/m W下。
[0283] 上述表面张力是指使用Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(Kyowa Interface Science Co.,LTD.制)通过平板法(plate method)在25°C的溫度条件下测定的 值。
[0284] 〔喷墨记录方法)
[0285] 本发明的喷墨记录方法使用本发明的颜料分散组合物。
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