.K.制的化odex GPC-KF-804作为柱，并将四氨巧喃(THF)作为洗脱液，将柱溫度设为40°C， WO. 8mL/秒的流量进行测定的。并且，重均分子量通过与标准聚苯乙締的比较来进行计算。
[0356] <聚合物的合成>
[0巧7]-合成例1-
[0358] 向具备PTFE制的揽拌叶片的200mLS口烧瓶中放入PPG400(聚丙二醇二醇型，分子 量:400，Wako 化re Qiemical Indust;ries,Ltd.制）8.0g，一边进行揽拌一边加热至80°C之 后，在氮气流下经2小时滴加20.0g的PPG400、甲基丙締酸甲醋（Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制）29.7g、3-琉基-1,3-丙二醇（Wako 化re 化 emical Industries,Ltd. 制）0.32g及2,2'-偶氮双（2-甲基-N-(2-^基乙基）丙酷胺KWako Pure Chemical Industries，Ltd.制）0.025g的混合液。W该状态反应1小时之后，每隔2小时添加2次2，2' - 偶氮双（2-甲基-N-(2-^ 基乙基）丙酷胺）（Wako Pure 畑 emical Industries,Ltd.制） 0.025g(合计添加量:0.05g)。而且，在90°C下加热2小时，从而得到PMMA-0肥〔末端具有两个 径基的聚甲基丙締酸甲醋，数均分子量:10，000)的PPG溶液。
[0359] 另外，PMMA-OH2的数均分子量通过GPC进行测定。GPC的测定条件设为与聚合物的 重均分子量中的测定条件相同。向所得到的PMMA-OH2的PPG溶液加入3-二甲基氨基-1,2-丙 二醇（DMAPD，Tokyo 畑emical IndustiT 0〇.,1^(1.制）10旨、丙締酸2-苯氧基乙醋。6八， Tokyo Chemical IndustiT〔〇.,1^(1.制）229.8邑、2,2,6,6-四甲基赃晚1-氧基自由基0.1邑 及肥OSTANN U-600(商品名，祕类催化剂，NmO KA沈I C0.，LTD.制)0.1g，并在75°C下加热 30分钟。其后，加入甲苯二异氯酸醋（TDI，异构体混合物，Tokyo Chemical IndustiT Co., Ltd.制他.Og，并揽拌6小时，从而得到特定聚合物1的30质量％ WA溶液。
[0360] -合成例2-
[0361] 特定聚合物2~8、比较聚合物1~3及6通过将特定聚合物1的合成中的试剂改变为 表1中所记载的试剂，并且适当地调整3-琉基-1,3-丙二醇及2,2'-偶氮双(2-甲基-N-(2-^ 基乙基)丙酷胺)的量和反应时间来合成。
[0362] -合成例3-
[0363] 关于比较聚合物4及5,在与合成例1相同的方法中，由于在化合物B的合成中聚合 物溶液已固化，因此在甲基丙締酸甲醋或甲基丙締酸正下醋的聚合时添加甲乙酬50g之后 进行合成。若作为有机溶剂的甲乙酬混入，则固化性下降，因此进行使用化合物D的聚氨醋 化的工序之后，使用旋转式蒸发器去除甲乙酬来使用。
[0364] 将所得到的特定聚合物1~8及比较聚合物1~6的组成总结示于下述表1。
[0365]
[0366] 另外，表1中，"BHMPA"表示"2,2-双巧圣基甲基)丙膨'。
[0367] 并且，表1 中，''PEG400(T'为。聚乙二醇（Mn:4000，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制Γ，''PEG2000(T 为聚乙二醇（Mn:20000，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制）。
[0368] 表1中的"PMMA-0肥"、'中BMA/PMMA-0肥"、''PBA-0賠'及'中BMA-0賠'为下述式所表示 的化合物。并且，为ΤΑΚΕΝΑΤΕ XDI(亚二甲苯基二异氯酸醋;Mitsui化emicals，Inc. 制)。
[0369] [化学式 29]
[0370]
[03川 < 黄色研磨基料(研磨基料1~7及研磨基料9~15)的制备>
[0372]-合成例4-
[0373] 将黄色颜料〔NOVO阳RM YELLOW H2G(PY120)，Clariant公司制）20质量份、丙締酸 苯氧基乙醋(PEAM6.7质量份及33.3质量份的特定聚合物1揽拌混合来得到预混合物。将所 得到的预混合物放入分散机(Motor Mill M50JGER CORPORATION制），使用直径0.65mm的 氧化错珠，W圆周速度7m/s分散2小时，从而得到研磨基料1。
[0374] 并且，按照表2的研磨基料与聚合物的组合，通过同样的操作来得到研磨基料2~5 及9~15。
[0375] 使用13.3质量份的丙締酸苯氧基乙醋及86.7质量份的特定聚合物6,除此W外，通 过与上述相同的操作来得到研磨基料6。
[0376] 使用60质量份的丙締酸苯氧基乙醋及20质量份的特定聚合物6,除此W外，通过与 上述相同的操作来得到研磨基料7。
[0377] <白色研磨基料(研磨基料8)的制备>
[037引-合成例5-
[0379] 将白色颜料〔CR-60-2(氧化铁颜料，I細IHARA SANGYO KAISHA丄TD.制））50质量 份、丙締酸苯氧基乙醋16.7质量份及33.3质量份的特定聚合物7揽拌混合来得到预混合物。 将所得到的预混合物放入分散机(Motor Mill M50，IGER CORPORATION制），使用直径 0.65mm的氧化错珠，W圆周速度7m/s分散1小时，从而得到研磨基料8。
[0380] 将特定聚合物8改变为比较聚合物1，除此W外，W同样的方式得到研磨基料16。
[0381] <喷墨用油墨的制备>
[0382] 〔实施例1~10及比较例1~7)
[0383] W表2所示的组成(表中的数值单位:质量％ )将聚合性化合物、聚合引发剂及阻聚 剂加入研磨基料中并进行混合之后，用薄膜过滤器加压过滤所得到的混合物，从而得到实 施例1~10及比较例1~7的喷墨用油墨。
[0384] 另外，油墨的制备中所使用的各成分的略称、化学名、制造厂商等如下。
[0385] (聚合性化合物）
[0386] NVC: N-乙締基己内酷胺(BASF公司制）
[0387] IB0A:丙締酸异冰片醋（商品名：IBXA，OSAKA ORGANIC C肥MICAL INDUSTRY LTD. 制）
[0388] 阳A:丙締酸2-苯氧基乙醋（商品名：SR339，Sartomer公司制）
[0389] E0E0EA:乙氧基二甘醇丙締酸醋（商品名：Light Acrylate EC-A，KY0EISHA CHEMICAL Co.，LTD.制）
[0390] DPGDA:二丙二醇二丙締酸醋（Shin-Nakamura Qiemical Co. ,Ltd.制）
[0391] ΤΜΡΤΑ:Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋（Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.制）
[0392] (聚合引发剂）
[0393] IRGACURE369:(Ciba Specialty Chemicals Inc.制）
[0394] IRGACURE819:(Ciba Specialty Chemicals Inc.制）
[039引（阻聚剂）
[0396] TEMP0-OH:4-^基-2,2,6,6-四甲基赃晚-1-氧基自由基（Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.制）
[0397] <喷墨用油墨的评价>
[0398] 对于所得到的喷墨用油墨，按照下述评价方法进行评价。将其结果示于表2。
[0399] 1.粘度
[0400] 使用E型粘度计(T0KI SANGYO C0.，LTD制)测定各喷墨用油墨在25°C下的粘度。其 结果，确认到所有喷墨用油墨的粘度小于30mPa · S，可进行喷出。
[0401] 2.保存稳定性
[0402] 根据粘度来评价将各喷墨用油墨在25°C下保存2个月后及在60°C下保存2周后的 分散状态。W下示出评价基准。
[0403] 另外，粘度W与上述同样的方式进行测定。
[0404] 实用上可容许的是分类为评价A及B。
[0405] -评价基准-
[0406] A:粘度的增加小于5%，为喷出稳定性没有问题的水平。
[0407] B:粘度的增加为5% W上且小于10%，为喷出稳定性没有问题的水平。
[0408] C:粘度的增加为10% W上且小于20%，为喷出稳定性下降的水平。
[0409] D:粘度的增加为20% W上，为喷出稳定性显著下降的水平。
[0410] 3.耐粘连性
[0411] 使用压电型喷墨喷头(CA3Head，T0甜IBA TEC CORPORATION制，打印密度:300dpi， 打滴频率:4kHz，喷嘴数量:64)，在氯乙締薄膜上W固化膜（图像部）成为12皿厚度的方式， 将各喷墨用油墨进行实屯、打印之后，使用Deep UV灯化甜10 INC.制，SP-7)，W照射能量成 为300mJ/cm2的条件进行曝光，从而得到打印样品（印相物）。
[0412] W所得到的两张印相物中的具有固化膜的一侧的面相对向的方式打印面与打 印面相对向的方式)重合印相物彼此。而且，使用与印相物相同尺寸的铁板，进一步在30°C 下Wlkg/cm2的压力加压1小时。其后，肉眼观察剥下两张涂膜面时的状态，按照下述评价基 准进行评价。
[0413] 实用上可容许的分类为评价A及B。
[0414] -评价基准-
[0415] A:涂膜上未产生剥落，剥下时未产生声音。
[0416] B:涂膜上未产生剥落，剥下时产生声音。
[0417] C:涂膜上未产生剥落，但涂膜上观察到若干的转印。
[0418] D:涂膜上产生剥落。
[0419] 4.粘附性
[0420] 作为与聚对苯二甲酸乙二醋制基材的粘附性评价方法，进行十字划格试验（JIS Κ5600-5-6,2004年）。按照在上述3.耐粘连性的评价试验中进行的喷墨记录方法，描绘图像 部的平均膜厚为12μπι的实屯、图像。其后，对各个印刷物实施十字划格试验。另外，关于评价， 按照JIS Κ5600-5-6(2004年)分类为0~5的6个阶段，通过下述基准进行评价。其中，分类0 是指切割的边缘完全光滑，哪个格子的网眼都未产生剥离。
[0421] 实用上可容许的分类为评价A及Β。
[042引-评价基准-
[0423] A:基于JIS K5600-5-6的评价为分类0或1。
[0424] B:基于JIS K5600-5-6的评价为分类2或3。
[04巧]C:基于JIS K5600-5-6的评价为分类4或5。
[0426] 5.喷出稳定性
[0427] 将各喷墨用油墨在25°C下保存2周之后，使用在上述3.耐粘连性的评价试验中所 使用的喷墨记录装置，记录在记录介质上，肉眼观察在25°C下连续打印3小时时有无墨点遗 漏及油墨的飞散，按照下述评价基准进行评价。
[0428] 实用上可容许的分类为评价A及B。
[0429] -评价基准-
[0430] A:未发生墨点遗漏或油墨的飞散。
[0431] B:发生1至4次墨点遗漏或油墨的飞散。
[0432] C:发生5次W上墨点遗漏或油墨的飞散。
[0433] [表 2]
[0434]
[0435] 如表2所示，实施例的喷墨记录用油墨中，其耐粘连性及粘附性均得到优异的效 果。并且，实施例的喷墨记录用油墨的保存稳定性及喷出稳定性也优异。
[0436] 相对于此，不含特定聚合物的比较例的喷墨记录用油墨的耐粘连性及粘附性中的 至少一者较差。
【主权项】
1. 一种颜料分散组合物，其含有： 颜料； 聚合性化合物； 具有下述通式(A)所表示的结构单元、下述通式(B)所表示的结构单元、源自数均分子 量为300W上且小于5,000的聚环氧烧的下述通式(C)所表示的结构单元、及下述通式化)所 表示的结构单元，且所述通式(B)所表示的结构单元与所述通式(C)所表示的结构单元的质 量比[(BV(C)]为20/80~60/40的化合物，[化学式1] 遠式（A) 式中，Lia及Lib各自独立地表示-O-或-NR-，R表示氨原子或碳原子数1~4的烷基;X表示 叔氨基或簇基;Yi表示3价连接基团，[化学式2] 遞式（B) 式中，及L2b各自独立地表示-0-或-NH-; Q表示源自玻璃化转变溫度为50°C W上的聚 (甲基)丙締酸醋的基团;Y2表示3价连接基团，Z表示与Y2及Q键合的2价连接基团，[化学式3] 通式（C) 式中，Ra表示碳原子数2~4的直链或分支的亚烷基，n为环氧烧的平均加成摩尔数且表 示6~115的数，[化学式4] 遞式（D) 式中，Rb表示碳原子数6~15的亚烷基、亚芳基、亚芳基和亚芳基键合而得到的2价连接 基团、或碳原子数6~15的亚烷基和亚芳基键合而得到的2价连接基团。2. 根据权利要求1所述的颜料分散组合物，其中， 所述化合物还具有下述通式巧)所表示的结构单元， [化学式5]遞式（E) 式中，L3a及L3b各自独立地表示-O-或-NR-，R表示氨原子或碳原子数I~4的烷基;Y嗦示 与L3S及L3b键合的2价的多环芳香族控基。3. 根据权利要求1或2所述的颜料分散组合物，其中， 所述通式(A)所表示的结构单元的比例相对于所述化合物的所有结构单元的总质量为 2质量％~20质量％。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的颜料分散组合物，其中， 相对于颜料分散组合物的所有质量，含有3质量％^下的有机溶剂。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的颜料分散组合物，其中， 所述聚合性化合物中的单官能单体的含有率为80质量％~100质量％。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的颜料分散组合物， 所述颜料分散组合物还含有聚合引发剂。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的颜料分散组合物， 所述颜料分散组合物用作油墨。8. 根据权利要求7所述的颜料分散组合物，其中， 25°C下的粘度为3mPa ? S~50mPa ? S。9. 根据权利要求8所述的颜料分散组合物， 所述颜料分散组合物用作喷墨记录用油墨。10. -种喷墨记录方法，其使用权利要求7至9中任一项所述的颜料分散组合物。11. 一种化合物的制造方法，其包含： 在数均分子量为300W上且小于5,000的具有下述通式(C)所表示的结构单元的聚环氧 烧中合成具有下述通式(B)所表示的结构单元的聚（甲基)丙締酸醋来得到聚（甲基)丙締酸 醋的聚环氧烧溶液的工序;及 将所述工序中所得到的聚（甲基）丙締酸醋的聚环氧烧溶液、具有下述通式(A)所表示 的结构单元的化合物、具有下述通式(D)所表示的结构单元的化合物、及自由基聚合性化合 物混合并进行反应的工序， 所述具有通式(B)所表示的结构单元的聚（甲基）丙締酸醋与所述具有通式(C)所表示 的结构单元的聚环氧烧的质量比[(BV(C)]为20/80~60/40,且所述具有通式(A)所表示的 结构单元的化合物、所述具有通式(B)所表示的结构单元的聚（甲基)丙締酸醋及所述具有 通式(C)所表示的结构单元的聚环氧烧的合计摩尔数除W所述具有通式(D)所表示的结构 单元的化合物的摩尔数的值为1.0~1.25，[化学式6] 遞谦（堯） 式中，Lia及Lib各自独立地表示-0-或-NR-，R表示氨原子或碳原子数1~4的烷基;X表示 叔氨基或簇基;Yi表示3价连接基团， [化学式7]邏或巧） 式中，及L2b各自独立地表示-O-或-NH-; Q表示源自玻璃化转变溫度为50°C W上的聚 (甲基)丙締酸醋的基团;Y2表示3价连接基团，Z表示与Y2及Q键合的2价连接基团， [化学式引通戎（C) 式中，Ra表示碳原子数2~4的直链或分支的亚烷基，n为环氧烧的平均加成摩尔数且表 示6~115的数，式中，Rb表示碳原子数6~15的亚烷基、亚芳基、亚芳基和亚芳基键合而得到的2价连接 基团、或亚烷基和亚芳基键合而得到的2价连接基团。 [化学式9] 遞式（D)
【专利摘要】本发明提供一种颜料分散组合物、喷墨记录方法及化合物的制造方法。本发明的颜料分散组合物含有：颜料；聚合性化合物；具有通式(A)所表示的结构单元、通式(B)所表示的结构单元、源自数均分子量为300以上且小于5,000的聚环氧烷的通式(C)所表示的结构单元、及通式(D)所表示的结构单元，且质量比[(B)/(C)]为20/80～60/40的化合物。
【IPC分类】B41J2/01, B41M5/00, C09D11/326, C09D17/00, C09D11/322
【公开号】CN105593317
【申请号】CN201480053935
【发明人】下原宪英
【申请人】富士胶片株式会社
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年9月8日
【公告号】US20160200926, WO2015045832A1