用于形成具有耐冲击性的涂膜的涂料组合物的制作方法

用于形成具有耐冲击性的涂膜的涂料组合物的制作方法
【专利摘要】本发明要解决的问题是提供一种涂料组合物和涂膜形成方法，以及由该涂料组合物进行涂装而成的物品，其中，所述涂料组合物的涂装操作性优良且所获得的涂膜的耐雨蚀性、耐崩裂性等耐冲击性、以及耐水性、成品外观优良，并且能够在风力发电机的叶片等被涂物上形成对被涂物的粘合性优良的涂膜。本发明提供一种涂料组合物，其含有(A)多元醇、(B)多异氰酸酯化合物和(C)固化催化剂，其特征在于，成分(A)含有具有碳原子数8以上的脂肪酸来源的结构单元的多元醇(A1)，并且所述固化催化剂(C)含有具有至少一个咪唑环的咪唑化合物。
【专利说明】
用于形成具有耐冲击性的涂膜的涂料组合物
技术领域
[0001][相关申请的交叉引用]
[0002] 本申请要求基于在2014年1月24日提出的日本专利申请第2014-011773号的说明 书(该申请的内容通过引用整体地并入本说明书中）的优先权。
[0003] 本发明涉及一种用于在被涂物上形成具有耐冲击性的涂膜的涂料组合物、涂膜作 成方法和使用该涂料组合物形成涂膜的物品。
【背景技术】
[0004] 近年来，风能作为可再生能源之一而受到人们的瞩目，为了将其转换为电能来加 以利用，目前在陆地和海上等很多场所、环境中都建设有风力发电机，预计今后还会增加。
[0005] 对于安装在风力发电机上的叶片，由于该叶片本身旋转且有时会暴露在非常强的 雨风和沙尘暴等中，因此，与在通常环境下设置或使用的被涂物(例如，家居的屋顶和外墙、 汽车车体)上的涂膜相比，需要具有显著高的耐冲击性。作为设置于上述严酷环境中的被涂 物，还可以举出飞机和直升机的机翼等，以这种严酷环境下的涂膜的耐冲击性、例如耐雨蚀 性等作为指标来进行评价。
[0006] 以往，针对风力发电机的叶片，已知有采用涂料组合物、含聚氨酯的凝胶涂布剂等 对含氟聚合物和聚酯聚合物进行包覆的情况(专利文献1~5)。
[0007] 但是，对于通过这些组合物形成的涂膜，耐雨蚀性等耐冲击性、耐水性并不充分。 另外，在高湿度条件下实施涂装或者在涂料中或被涂物中含有湿气的情况下，有时会发生 起泡等外观异常的问题。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:国际公开公报2010/122157号手册 [0011] 专利文献2:国际公开公报2005/030893号手册 [0012] 专利文献3:日本特开2002-20686号公报 [0013] 专利文献4:日本特表2013-544898号公报 [0014] 专利文献5:国际公开公报2013/184424号手册

【发明内容】

[0015] 发明所要解决的技术问题
[0016] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种涂料组合物和涂膜形成方 法，以及由该涂料组合物进行涂装而成的物品，其中，上述涂料组合物对湿度等涂装环境的 依赖性小且所获得的涂膜的耐雨蚀性、耐崩裂性等耐冲击性、以及耐水性、成品外观(仕上 力％性)优良，并且能够形成对风力发电机的叶片等被涂物的粘合性优良的涂膜。
[0017] 解决问题所需手段
[0018] 在如此状况下，本发明人等进行了精心研究，结果发现:通过在含有特定的多元 醇、多异氰酸酯化合物的涂料组合物中混合特定的咪唑化合物作为固化催化剂，能够解决 上述技术问题。
[0019] 本发明提供如下各项方案所示的涂料组合物、涂膜形成方法和具有涂膜的物品。
[0020] 第1项方案:一种涂料组合物，其含有(A)多元醇、（B)多异氰酸酯化合物和(C)固化 催化剂，其特征在于，所述多元醇(A)含有具有碳原子数8以上的脂肪酸来源的结构单元的 多元醇(A1)，并且所述固化催化剂(C)含有具有至少一个咪唑环的咪唑化合物。
[0021]第2项方案：如第1项方案所述的涂料组合物，其中，所述固化催化剂(C)含有下列 通式（I)所表示的咪唑化合物，
[0023] 所述通式(I)中，Ri表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数3~8的环烷基、碳 原子数1~4的羟基烷基、碳原子数6~10的芳基或酰基，
[0024] R#PR3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的羟基烷基、 酰基、烷氧羰基、羧基或卤素，或者办和此与R2、R3上键合的碳原子一起形成芳香环，
[0025] R4表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、碳原子数2~4的烯基、芳烷基、可有取代基 的芳基或者下式(II)所示的官能团，
[0027] 所述通式(II)中，抱表示氢原子或碳原子数1~4的烷基，p表示1~3的整数
[0028] 第3项方案：如第2项方案所述的涂料组合物，其中，所述通式（I)所表示的咪唑化 合物是选自由1-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、1_( 3-二甲氨基丙基)咪唑、1-异丁基-2-甲基 咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑以及1-苄基-2-甲基咪唑所构成的组中的至少一种。
[0029] 第4项方案：如第1~3项方案中任一项所述的涂料组合物，其中，还含有作为所述 固化催化剂(C)的铋化合物。
[0030] 第5项方案:如第1~4项方案中任一项所述的涂料组合物，其中，
[0031 ]所述多元醇(A1)是选自由
[0032] (A1-1)碳原子数8以上的含羟基的脂肪酸与多元醇的酯化物、
[0033] (A1-2)碳原子数8以上的含羟基的不饱和脂肪酸的多聚体、
[0034] (A1-3)对碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的多聚体进行还原而得到的多元醇、
[0035] (A1-4)对碳原子数8以上的不饱和脂肪酸(al-4-l)和/或碳原子数8以上的不饱和 脂肪酸与多元醇的酯化物(al-4-2)进行羟基改性而得到的多元醇
[0036] 所构成的组中的至少一种。
[0037]第6项方案:如第5项方案所述的涂料组合物，其中，所述多元醇(A1)是选自蓖麻油 和氢化蓖麻油中的至少一种。
[0038] 第7项方案:如第1~6项方案中任一项所述的涂料组合物，其还含有作为所述多元 醇(A)的选自由聚己内酯二醇、聚己内酯三醇、聚己内酯四醇、聚碳酸酯二醇和聚丙烯酸酯 多元醇所构成的组中的至少一种多元醇(A2)。
[0039] 第8项方案:如方案7所述的涂料组合物，其中，相对于100质量份的成分(A)，所述 多元醇(A1)的混合量为10质量份~70质量份，所述多元醇(A2)的混合量在30质量份~90质 量份的范围内。
[0040] 第9项方案:如第1~8项方案中任一项所述的涂料组合物，其中，相对于100质量份 的成分(A)，具有至少一个咪唑环的咪唑化合物的混合量为0.005质量份~8质量份。
[0041] 第10项方案：如第1~9项方案中任一项所述的涂料组合物，其还含有着色成分 (D)〇
[0042] 第11项方案:如第1~10项方案中任一项所述的涂料组合物，其还含有疏水剂(E) 和/或氟树脂(F)。
[0043] 第12项方案:一种涂膜形成方法，其中，将第1~11项方案中任一项所述的涂料组 合物涂装在被涂物上形成涂膜。
[0044] 第13项方案:如第12项方案所述的涂膜形成方法，其中，所述被涂物是塑料或金属 的基材、将含环氧树脂的凝胶涂布材料层叠在所述基材上而成的物件、将含环氧树脂的底 漆涂膜形成在所述基材上而成的物件、或者将含环氧树脂的凝胶涂布材料层叠在所述基材 上且在所述凝胶涂布材料上进一步形成含环氧树脂的底漆涂膜而成的物件。
[0045] 第14项方案:如第12或13项方案所述的涂膜形成方法，其中，被涂物是风力发电机 的叶片。
[0046] 第15项方案:一种物品，其是通过将第1~11项方案中任一项所述的涂料组合物涂 装在被涂物上而获得的物品。
[0047]发明的效果
[0048]在使用本发明的涂料组合物的情况下，能够在风力发电机的叶片表面等上形成耐 雨蚀性、耐崩裂性等耐冲击性、以及耐水性、成品外观优良的并且对叶片的粘合性优良的涂 膜。另外，在有水分夹杂的条件下的涂装（即，在高湿度气氛下的涂装、基底含有水分情况下 的涂装等）中也具有优良的固化性，并抑制涂膜发生起泡，能够获得稳定的涂膜物理性质。
[0049] 此外，本发明中，对于耐雨蚀性能够根据本申请实施例所述的方法进行评价。
【附图说明】
[0050] 图1是表示本申请实施例中用于雨蚀试验的试验板的立体图。
【具体实施方式】 [0051 ] 涂料组合物
[0052] 本发明提供一种涂料组合物，其含有(A)多元醇、（B)多异氰酸酯化合物和(C)固化 催化剂，其特征在于，该成分(A)含有具有碳原子数8以上的脂肪酸来源的结构单元的多元 醇(A1)，且该固化催化剂(C)是具有至少一个咪唑环的咪唑化合物。
[0053] (A)多元醇
[0054]在本发明中，对于(A)多元醇而言，只要包含具有碳原子数8以上的脂肪酸来源的 结构单元的多元醇(A1)，就没有特别的限定。
[0055] 具有碳原子数8以上的脂肪酸来源的结构单元的多元醇(A1)
[0056]在本发明中，所谓"具有碳原子数8以上的脂肪酸来源的结构单元的多元醇(A1)"， 是指具有脂肪酸来源的结构单元的多元醇，且表示构成该多元醇的脂肪酸来源的结构单元 中的至少1个单元的碳原子数在8以上。
[0057]作为成分(A1)，例如，可以举出：
[0058] (A1-1)碳原子数8以上的含羟基的脂肪酸与多元醇的酯化物；
[0059] (A1-2)碳原子数8以上的含羟基的不饱和脂肪酸的多聚体；
[0060] (A1-3)将碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的多聚体进行还原而得到的多元醇；
[0061] (A1-4)将碳原子数8以上的不饱和脂肪酸(al-4-l)和/或碳原子数8以上的不饱和 脂肪酸与多元醇的酯化物(al-4-2)进行羟基改性而得到的多元醇等。
[0062] 作为构成成分(A1-1)的碳原子数8以上的含羟基的脂肪酸，例如，可以举出碳原子 数为8~28、优选为10~20的含羟基的脂肪酸;更具体而言，可以举出蓖麻油酸、反蓖麻酸等 含羟基的不饱和脂肪酸、12-羟基硬脂酸、脑酮酸等含羟基的饱和脂肪酸等。对于这些含羟 基的脂肪酸，可单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0063]作为构成成分(A1-1)的多元醇，可以举出甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二 醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。对于这些多元醇，可单独使用一种或者两种以上组 合使用。
[0064] 作为碳原子数8以上的含羟基的脂肪酸与多元醇的酯化物，可以举出上述列举的 碳原子数8以上的含羟基的脂肪酸与上述列举的多元醇的酯化物等。
[0065] 另外，在本发明的优选实施方式中，作为含有成分(A1-1)的物质，可以举出蓖麻 油、氢化蓖麻油等。蓖麻油是以蓖麻的种子作为原料的植物油，已知是蓖麻油酸、油酸等不 饱和脂肪酸和棕榈酸等饱和脂肪酸的甘油酯。这里，由于蓖麻油酸是碳原子数8以上的含羟 基的脂肪酸，因此，将蓖麻油或作为其改性物的氢化蓖麻油作为成分(A)混合于涂料组合物 而成的物质会含有成分(A1-1)。对于这些成分(A1-1)，可单独使用一种或者两种以上组合 使用。
[0066] 作为构成多聚体的成分(A1-2)的碳原子数8以上的含羟基的不饱和脂肪酸，例如， 可以使用作为构成成分(A1-1)的碳原子数8以上的含羟基的不饱和脂肪酸的实例所列举出 的物质，可以优选举出蓖麻油酸、反蓖麻酸等。
[0067] 作为多聚体，没有特别的限定，可以举出二聚物、三聚物、四聚物等，优选为二聚 物。因此，作为成分(A1-2)，可以举出上述列举的碳原子数8以上的含羟基的不饱和脂肪酸 的二聚物、三聚物、四聚物等，优选为二聚物。对于这些成分(A1-2)，可单独使用一种或者两 种以上组合使用。
[0068] 作为构成用作成分(A1-3)的原料的碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的多聚体的、 碳原子数8以上的不饱和脂肪酸，例如，可以举出碳原子数为8~28、优选为10~20的不饱和 脂肪酸;更具体而言，可以举出蓖麻油酸、反蓖麻酸等含羟基的不饱和脂肪酸、肉豆蔻脑酸、 棕榈油酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳一烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、 二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、亚麻酸、松油酸、桐油酸、米德酸、二十碳三烯酸、十八碳四 烯酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸、肾上腺酸等不含羟基的不饱和脂肪酸等。
[0069] 作为用作成分(A1-3)的原料的碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的多聚体，可以举 出碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的二聚物、三聚物、四聚物等，优选为二聚物。因此，作为 用作成分(A1-3)的原料的碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的多聚体，可以举出上述列举的 碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的二聚物、三聚物、四聚物等，优选为二聚物。对于成分(A1- 3)而言，可以举出将上述碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的多聚体采用本身已知的方法进 行还原而成的物质。作为成分(A1-3)的代表例，例如可以举出蓖麻油酸、油酸、亚油酸、亚麻 酸、桐油酸的二聚酸的还原产物等。
[0070] 另外，构成上述成分(A1-3)的碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的多聚体，能够使用 市场销售品。作为市场销售品，例如，可以举出CR0DA公司的PRIP0L2033等。
[0071 ]对于这些成分(A1-3)，可单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0072]作为用作成分(A1-4)的原料的碳原子数8以上的不饱和脂肪酸(al-4-l)，例如，可 以举出碳原子数为8~28、优选为10~20的不饱和脂肪酸;更具体而言，可以举出蓖麻油酸、 反蓖麻酸等含羟基的不饱和脂肪酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油 酸、鳕油酸、二十碳一烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、亚麻酸、 松油酸、桐油酸、米德酸、二十碳三烯酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸、肾上腺 酸等不含羟基的不饱和脂肪酸等。作为成分(al-4-l)，优选使用上述碳原子数的不含羟基 的不饱和脂肪酸。
[0073]作为构成成分(A1-4)的多元醇，可以举出甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二 醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。对于这些多元醇，可单独使用一种或者两种以上组 合使用。
[0074] 另外，作为用作成分(A1-4)的原料的碳原子数8以上的不饱和脂肪酸与多元醇的 酯化物(al-4-2)，例如，可以举出上述碳原子数8以上的不饱和脂肪酸与上述多元醇的酯化 物等;更具体而言，可以举出碳原子数为8~28、优选为10~20的不饱和脂肪酸与多元醇的 酯化物等;进一步具体而言，可以优选使用碳原子数为8以上、优选为碳原子数8~28、更优 选为碳原子数10~20的不饱和脂肪酸的甘油酯。
[0075] 上述碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的甘油酯，例如，包含在油脂中。因此，作为上 述成分(A1-4)的原料，在使用成分(al-4-2)的情况下，可以使用含有碳原子数8以上的不饱 和脂肪酸的甘油酯的油脂。
[0076] 作为含有上述碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的甘油酯的油脂，例如，可以优选使 用大豆油、蓖麻油、棕榈油、菜籽油等。
[0077] 成分(A1-4)中的上述碳原子数8以上的不饱和脂肪酸(al-4-l)和/或碳原子数8以 上的不饱和脂肪酸与多元醇的酯化物(al-4-2)的羟基改性可采用本身已知的方法来实施。 具体而言，例如，可以举出采用过氧化物将上述成分(al-4-l)和/或(al-4-2)中的不饱和基 团进行环氧化之后，使生成的环氧化物与一元醇或多元醇发生反应的方法等。
[0078] 作为用于使上述成分(al-4-l)和/或(al-4-2)中的不饱和基团发生环氧化的过氧 化物，例如，可以举出过氧乙酸、过氧化氢等。
[0079]作为用于使上述环氧化物发生羟基改性的一元醇，例如，可以举出：甲醇、乙醇、丙 醇等直链伯醇;异丙醇等仲醇;烯丙醇等含不饱和基团的醇;异丁醇、新戊醇等支链醇;环己 醇、苄醇等环状醇；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙基醚等乙二醇单烷基醚;二乙 二醇单甲醚等二乙二醇单烷基醚;丙二醇单甲醚等丙二醇单烷基醚;二丙二醇单甲醚等二 丙二醇单烷基醚等。对于这些一元醇，可单独使用一种或者两种以上组合使用。作为用于使 上述环氧化物发生羟基改性的多元醇，例如，可以举出甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚 丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。对于这些多元醇，可单独使 用一种或者两种以上组合使用。
[0080]另外，作为上述成分(A1-4)，可以使用市场销售品。作为市场销售品，例如，可以举 出BASF公司的Sovermol 750、Sovermol 760、Sovermol 805、Sovermol 815、Sovermol 819 等。
[0081 ]对于这些成分(Al-4)，可单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0082] 另外，对于这些成分(A1-1)、成分(A1-2)、成分(A1-3)和成分(A1-4)，可以单独使 用一种或者两种以上组合使用。
[0083] 本发明中(A)多元醇还可以含有除了成分(A1)以外的多元醇。
[0084] 在本发明的优选实施方式中，作为成分(A1)以外的多元醇，可以使用从聚己内酯 二醇、聚己内酯三醇、聚己内酯四醇、聚碳酸酯二醇、聚丙烯酸酯多元醇所构成的组中选出 的至少一种多元醇(A2)。
[0085] 多元醇(A2)
[0086]对于聚己内酯多元醇，例如，可通过将ε_己内酯以二元~四元的多元醇作为引发 剂进行开环聚合来获得。作为该二元以上的多元醇，例如，可以举出乙二醇、甘油、三羟甲基 乙烷、三羟甲基丙烷、双甘油、双三羟甲基丙烷、1，2,6_己三醇、季戊四醇、三（2-羟乙基）异 氰脲酸、使二轻甲基烧酸与单环氧化合物(例如，ΗΕΧΙ0Ν Specialty Chemicals公司制造的 "Cardura E10"、合成高支链饱和脂肪酸的缩水甘油酯）发生反应所得到的多元醇化合物 等。对于这些成分，可单独使用一种或两种以上组合使用。
[0087] 另外，作为上述聚己内酯多元醇，可以使用市场销售品。作为市场销售品，例如，可 以举出：大赛璐化学工业株式会社（Daicel Chemical Industries Ltd.)制造的作为 Placcel 200系列的 "Placcel 205"、"Placcel 205H"、"Placcel L205AL"、"Placcel C205U"、"Placcel 208"、"Placcel 210"、"Placcel 210N"、"Placcel 210CP"、"Placcel 212"、"Placcel 212AL"、"Placcel 220"、"Placcel 220N"、"Placcel 220CPB"、"Placcel 220UA"，作为Placcel 300系列的 "Placcel 303"、"Placcel 305"、"Placcel 308"、 "Placcel 309"、"Placcel 312"、"Placcel 320"、"Placcel 320AL"、"Placcel 410"等；陶 氏化学公司（Dow Chemical Company)制造的"T0NE301"、"T0NE305"等。
[0088] 从耐雨蚀性的观点出发，在聚己内酯多元醇中，优选其羟值在10OmgKOH/g~ 700mgK0H/g的范围内、更优选在130mgK0H/g~600mgK0H/g的范围内、进一步特别优选在 150mgK0H/g~500mgK0H/g的范围内，另外，还优选其数均分子量在200~1800的范围内并且 在一个分子中具有两个以上的羟基。
[0089]具体而言，聚己内酯多元醇中，优选聚己内酯三醇、聚己内酯四醇。
[0090]对于聚碳酸酯二醇，例如，可通过使二醇成分与羰基化剂发生反应来获得。作为构 成聚碳酸酯二醇的羰基化剂，例如，可以举出碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二 乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二苯酯、二苯基碳酸酯、光气等。作为聚碳酸酯二醇的二醇成分，可 以举出脂肪族二醇、脂环族二醇等;作为具体实例，可以举出1，4_丁二醇、3-甲基-1，5-戊二 醇、1，6-己二醇、二乙二醇等脂肪族二醇、1，4-环己二醇等脂环族二醇、双(羟乙基)对苯二 甲酸酯等酯二醇类或双酸A的烯化氧加合物等芳香族二醇。
[0091] 作为上述聚碳酸酯二醇，可以使用市场销售品。作为市场销售品，例如，可以举出： 大赛?路化学工业株式会社（Daicel Chemical Industries Ltd.)制造的"Placcel CD CD205"、"Placcel CD CD205PL"、"Placcel CD CD205HL"、"Placcel CD CD210"、"Placcel CD CD210PL"；旭化成株式会社制造的 "Duranol T5652"、"Duranol T5651"、"Duranol T5650J"、"Duranol 5650E"、"Duranol G4672"、"Duranol T4671"、"Duranol T4692"、 "Duranol T4691" 等。
[0092] 对于这些聚碳酸酯二醇，可单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0093]从耐雨蚀性的观点出发，在聚碳酸酯二醇中，优选其羟值在11 OmgKOH/g~ 700mgK0H/g的范围内、更优选在130mgK0H/g~600mgK0H/g的范围内、进而特别优选在 150mgK0H/g~500mgK0H/g的范围内，优选其数均分子量在200~1800的范围内。
[0094] 作为聚丙烯酸酯多元醇，通常，可以采用本身已知的方法、例如在有机溶剂中的溶 液聚合法等方法，通过将含羟基的聚合性不饱和单体和可与该含羟基的聚合性不饱和单体 发生共聚的其他聚合性不饱和单体进行共聚来制造。
[0095] 含羟基的聚合性不饱和单体是在一个分子中分别具有一个以上的羟基和聚合性 不饱和键的化合物，具体而言，例如，可以举出：（甲基)丙烯酸2-羟乙酯、（甲基)丙烯酸2-羟 丙酯、（甲基)丙烯酸3-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、（甲基)丙烯酸5-羟戊酯、（甲基）丙 烯酸6-羟己酯、（甲基)丙烯酸7-羟庚酯、（甲基)丙烯酸8-羟辛酯等（甲基)丙烯酸与碳原子 数2~8的二元醇的单酯化物;该（甲基)丙烯酸与碳原子数2~8的二元醇的单酯化物的ε-己 内酯改性体;Ν-羟甲基（甲基)丙烯酰胺;具有烯丙醇、进而分子末端是羟基的具有聚氧化乙 烯链的（甲基)丙烯酸酯等。此外，在本发明中，后述的2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟 基丙氧基)二苯甲酮等具有紫外线吸收性官能团的聚合性不饱和单体包含在可与含羟基的 聚合性不饱和单体发生共聚的其他聚合性不饱和单体中，而并非包含在含羟基的聚合性不 饱和单体中。
[0096] 另外，作为可与含羟基的聚合性不饱和单体发生共聚的其他聚合性不饱和单体， 例如，可以举出：（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸正丙酯、（甲基)丙烯 酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯 酸正己酯、（甲基)丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯 酸十三烷基酯、（甲基)丙烯酸月桂酯、（甲基)丙烯酸硬脂酰酯、"丙烯酸异十八烷酯(商品名 称，大阪有机化学工业株式会社制造)"、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸甲基环己酯、 (甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、（甲基)丙烯酸环十二烷基酯等（甲基)丙烯酸烷基酯或（甲基） 丙烯酸环烷基酯；（甲基)丙烯酸异冰片酯等具有异冰片基的聚合性不饱和单体；（甲基)丙 烯酸金刚烷基酯等具有金刚烷基的聚合性不饱和单体;苯乙烯、α_甲基苯乙烯、乙烯基甲苯 等乙烯基芳香族化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基 乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧 基硅烷等具有烷氧基硅烷基的聚合性不饱和单体;全氟丁基乙基（甲基)丙烯酸酯、全氟辛 基乙基（甲基)丙烯酸酯等全氟烷基（甲基)丙烯酸酯;氟代烯烃等具有氟化烷基的聚合性不 饱和单体;马来酰亚胺基等具有光聚合性官能团的聚合性不饱和单体;Ν-乙烯吡咯烷酮、乙 烯、丁二烯、氯丁二烯、丙酸乙烯酯、醋酸乙烯酯等乙烯基化合物；（甲基)丙烯酸、马来酸、巴 豆酸、丙烯酸β-羧乙酯等含羧基的聚合性不饱和单体；（甲基)丙烯腈、（甲基)丙烯酰胺、（甲 基)丙烯酸Ν，Ν-二甲基氨基乙酯、Ν，Ν-二甲氨基丙基（甲基)丙烯酰胺、（甲基)丙烯酸缩水甘 油酯与胺化合物的加合物等含氮的聚合性不饱和单体；（甲基)丙烯酸烯丙酯、1，6_己二醇 二（甲基)丙烯酸酯等在一个分子中具有两个以上的聚合性不饱和基团的聚合性不饱和单 体；（甲基)丙烯酸缩水甘油酯、（甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、（甲基)丙烯酸3,4_环氧基 环己基甲酯、（甲基)丙烯酸3,4_环氧基环己基乙酯、（甲基)丙烯酸3,4_环氧基环己基丙酯、 烯丙基缩水甘油醚等含环氧基的聚合性不饱和单体;分子末端是烷氧基的具有聚氧化乙烯 链的（甲基)丙烯酸酯;2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、丙烯基磺酸、苯乙烯磺酸钠盐、甲基丙 烯酸磺基乙酯及其钠盐、铵盐等具有磺酸基的聚合性不饱和单体;2-丙烯酰氧基乙基酸式 磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2-丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰 氧基丙基酸式磷酸酯等具有磷酸基的聚合性不饱和单体;2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基- 2_羟基丙氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)二苯甲酮、2,2'_二羟 基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)二苯甲酮、2,2'_二羟基-4-(3-丙烯酰氧基-2-羟 基丙氧基)二苯甲酮、2-(2'_羟基-5'-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑等具有紫外 线吸收性官能团的聚合性不饱和单体;4-(甲基）丙烯酰氧基-1，2,2,6,6-五甲基哌啶、4- (甲基）丙烯酰氧基_2,2,6,6_四甲基哌啶、4-氰基-4-(甲基)丙烯酰基氨基_2,2,6,6_四甲 基哌啶、1-(甲基)丙烯酰基-4-(甲基）丙烯酰基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯 酰基-4-氰基-4-(甲基)丙烯酰基氨基_2,2,6,6_四甲基哌啶、4-巴豆酰氧基_2,2,6,6_四甲 基哌啶、4-巴豆酰氨基_2,2,6,6_四甲基哌啶、1-巴豆酰-4-巴豆酰氧基_2,2,6,6_四甲基哌 啶等紫外线稳定性聚合性不饱和单体;丙烯醛、双丙酮丙烯酰胺、双丙酮甲基丙烯酰胺、甲 基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲酰基苯乙烯、具有4~7个碳原子的乙烯基烷基酮（例如，乙 烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基丁基酮）等具有羰基的聚合性不饱和单体化合物等。对 它们可分别单独使用或者两种以上组合使用。
[0097]对于聚丙烯酸酯多元醇而言，从低温下的固化性特点以及所获得涂膜的耐水性的 观点出发，通常优选具有在30mgK0H/g~300mgK0H/g的范围内、特别优选具有在40mgK0H/g ~250mgK0H/g的范围内、进一步特别优选具有在50mgK0H/g~200mgK0H/g的范围内的羟值。 [0098] 聚丙烯酸酯多元醇，通常优选具有在3000~100000的范围内、特别优选具有在 3000~50000的范围内、进一步特别优选具有在4000~30000范围内的重均分子量。
[0099]本说明书中的"重均分子量"、"数均分子量"是按照JIS K 0124-2011所述的方法， 根据采用凝胶渗透色谱装置测定的色谱以标准聚苯乙烯的分子量为基准所求出的值。凝胶 渗透色谱装置使用"HLC8120GPC"（日本东曹株式会社制造）。色谱柱使用"TSKgel G-4000H XL"、"TSKgel G-3000HXL"、"TSKgel G-2500HXL"、"TSKgel G-2000HXL"（商品名，均为 日本东曹株式会社制造)这4根柱，在流动相为四氢呋喃、测量温度为40°C、流速为lmL/分 钟，检测器为RI的条件下进行测量。
[0100] 作为聚丙烯酸酯多元醇，从耐雨蚀性的观点出发，优选作为含羟基的聚合性不饱 和单体与具有聚己内酯骨架的（甲基)丙烯酸酯进行共聚而成的聚丙烯酸酯多元醇、与丙烯 酸羟丁酯(HBA)进行共聚而成的聚丙烯酸酯多元醇。
[0101] 对于成分(A1)和成分(A2)的使用比例，并没有特别限定，但从成品外观和耐雨蚀 性的观点出发，相对于100质量份的成分(A)，优选成分(A1)的混合量为10质量份~80质量 份、更优选为10质量份~70质量份。另外，从成品外观和耐水性的观点出发，相对于100质量 份的成分(A)，优选成分(A2)的混合量为20质量份~90质量份、更优选为30质量份~90质量 份。这些成分(A)可单独使用或者两种以上组合使用。
[0102] 除了成分(A1)和(A2)以外的多元醇(A3)
[0103] 本发明中(A)多元醇，也可包括除了成分(A1)和(A2)以外的多元醇(A3)。作为成分 (A3)的多元醇，是未被分类为(A1)和(A2)的多元醇成分，例如，可以举出：除了（A1)和(A2) 以外的多元醇、聚酯多元醇、聚缩醛多元醇、聚酯酰胺多元醇或聚硫醚多元醇，其他含羟基 的树脂等。
[0104] 作为除了上述(A1)和(A2)以外的多元醇，可以举出：作为一个分子中具有两个羟 基的化合物并在前面例示的脂肪族二醇、芳香族二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚 醚二醇类;甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双甘油、三甘油、1，2,6_己三醇、季戊四醇、 双季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、山梨醇、糖类、甘露糖醇等3价以上的醇;使这些3价 以上的醇与酸酐等发生反应而得到的聚酯多元醇类等。
[0105] 作为除上述以外的含羟基的树脂，例如，可以举出含有羟基的聚醚树脂、聚碳酸酯 树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂等树脂。对它们可分别单独使用或者两种以上组合 使用。
[0106] 只要在不损害涂膜性能的范围内，可以含有除了成分(A)以外的多元醇(A3)。当混 合多元醇(A3)时，以多元醇(A)的树脂固体成分总量作为基准，优选其混合比例在30质量％ 以下。
[0107] (B)多异氰酸酯化合物
[0108] 多异氰酸酯化合物(B)是在一个分子中具有至少两个异氰酸酯基的化合物，例如， 可以举出：脂肪族多异氰酸酯，脂环族多异氰酸酯，芳香脂肪族多异氰酸酯，芳香族多异氰 酸酯，这些多异氰酸酯的衍生物等。
[0109] 作为上述脂肪族多异氰酸酯，例如，可以举出：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二 异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、1，2_亚丁 基二异氰酸酯、2,3_亚丁基二异氰酸酯、1，3_亚丁基二异氰酸酯、2,4,4或2,2,4_三甲基六 亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、2,6_二异氰酸酯己酸甲酯（通用名：赖氨酸二异氰 酸酯)等脂肪族二异氰酸酯；2,6_二异氰酸基己酸2-异氰酸基乙酯、1，6_二异氰酸基-3-异 氰酸基甲基己烷、1，4，8-三异氰酸基辛烷、1，6，11-三异氰酸基^^一烷、1，8-二异氰酸基-4- 异氰酸基甲基辛烷、1，3，6-三异氰酸基己烷、2，5，7-三甲基-1，8-二异氰酸基-5-异氰酸基 甲基辛烷等脂肪族三异氰酸酯等。
[0110] 作为前述脂环族多异氰酸酯，例如，可以举出：1，3_环戊烯二异氰酸酯、1，4_环己 烷二异氰酸酯、1，3_环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸基甲基_3,5,5_三甲基环己基异氰酸酯 (通用名：异佛尔酮二异氰酸酯）、4_甲基-1，3-环己烯二异氰酸酯(通用名：氢化TDI)、2-甲 基-1，3-环己烯二异氰酸酯、1，3_或1，4_双（异氰酸基甲基)环己烷(通用名：氢化苯二甲基 二异氰酸酯)或其混合物、亚甲基双(4，1_环己烷二基)二异氰酸酯(通用名：氢化MDI)、降冰 片烷二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯；1，3，5-三异氰酸基环己烷、1，3，5-三甲基异氰酸基 环己烷、2-(3-异氰酸基丙基)-2,5_二(异氰酸基甲基)-双环(2.2.1)庚烷、2-(3-异氰酸基 丙基)-2,6_二(异氰酸基甲基)-双环(2.2.1)庚烷、3-(3-异氰酸基丙基)-2,5_二(异氰酸基 甲基)-双环(2.2.1)庚烷、5-(2-异氰酸基乙基)-2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-双 环（2.2.1)庚烷、6-(2-异氰酸基乙基）-2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基）-双环 (2.2.1)庚烷、5-(2-异氰酸基乙基)-2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-双环(2.2.1)- 庚烷、6-(2-异氰酸基乙基)-2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-双环(2.2.1)庚烷等脂 环族三异氰酸酯等。
[0111] 作为前述芳香族多异氰酸酯，例如，可以举出：亚甲基双（1，4-亚苯基)二异氰酸酯 (通用名:MDI)、1，3-或1，4_苯二甲基二异氰酸酯或其混合物、ω，ω 二异氰酸基-1,4-二 乙苯、1，3_或1，4_双（1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯(通用名：四甲基苯二甲基二异氰酸酯)或 其混合物、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4,4'_二苯基二异氰酸酯、1，5_萘二异氰酸 酯、2,4_甲苯二异氰酸酯(通用名：2,4-TDI)或2,6_甲苯二异氰酸酯(通用名：2,6-TDI)或其 混合物、4，4 甲苯胺二异氰酸酯、4，4 二苯醚二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；1，3，5-三 异氰酸甲苯酯、三苯甲烷-4，4 '，4" -三异氰酸酯、1，3，5-三异氰酸苯酯、2，4，6-三异氰酸甲 苯酯等芳香族三异氰酸酯;4,4'_二苯甲烷_2,2'，5,5'_四异氰酸酯等芳香族四异氰酸酯 等。
[0112] 另外，作为前述多异氰酸酯的衍生物，例如，可以举出上述多异氰酸酯的二聚物、 三聚物、缩二脲、脲基甲酸酯、脲二酮、脲酮亚胺、异氰脲酸酯、噁二嗪三酮、多亚甲基多苯基 多异氰酸酯(粗MDI、聚合MDI)、粗TDI等。
[0113] 上述多异氰酸酯及其衍生物，既可以分别单独使用一种或也可以两种以上一起使 用。另外，在这些多异氰酸酯中，优选脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和它们的衍生 物。
[0114] 另外，作为前述多异氰酸酯化合物(B)，可以使用：将上述多异氰酸酯及其衍生物 和可与该多异氰酸酯反应的化合物在异氰酸酯基过量的条件下发生反应而形成的预聚物。 作为可与该多异氰酸酯反应的化合物，例如，可以举出具有羟基、氨基等活性氢基的化合 物，具体而言，例如，可以使用多元醇、低分子量聚酯树脂、胺、水等。
[0115] 另外，作为前述多异氰酸酯化合物(B)，可以使用:含有异氰酸酯基的聚合性不饱 和单体的聚合物，或者，该含有异氰酸酯基的聚合性不饱和单体与除了该含有异氰酸酯基 的聚合性不饱和单体以外的聚合性不饱和单体的共聚物。
[0116] 作为上述多异氰酸酯化合物(B)，可以使用:使上述多异氰酸酯化合物具有的异氰 酸酯基发生封端得到的封端的多异氰酸酯化合物。作为封闭剂，例如，可优选使用:酚化合 物；内酰胺化合物;醇化合物;肟化合物;硫醇化合物;丙二酸二甲酯;丙二酸二乙酯等活性 亚甲基化合物等。封端的可以通过将未发生封端的多异氰酸酯化合物与封闭剂进行混合来 容易地进行。这些多异氰酸酯化合物可单独使用或者两种以上组合使用，也可以将未封端 的多异氰酸酯化合物与封端的多异氰酸酯化合物一起使用。
[0117] 作为多异氰酸酯化合物(B)，特别是从耐水性的观点出发，优选六亚甲基二异氰酸 酯(HDI)和/或异佛尔酮二异氰酸酯（iroi)的异氰脲酸酯、缩二脲、脲酮亚胺、三羟甲基丙烷 (TMP)加合物等。
[0118] 另外，从耐雨蚀性的观点出发，上述多异氰酸酯化合物(B)优选在一个分子中的平 均异氰酸酯官能团数在1.9~6的范围内、更优选在2.5~5的范围内、特别优选在2.6~6的 范围内。
[0119]从成品外观和耐雨蚀性的观点出发，对于多异氰酸酯化合物(B)与多元醇(A)的混 合比例，优选设定多异氰酸酯化合物(B)具有的异氰酸酯基(NC0)与多元醇(A)具有的羟基 (0H)的摩尔比，BPNC0/0H=0.5/1.0 ~1.5/1.0、更优选在0.7/1.0~1.3/1.0的范围内。 [0120] (C)固化催化剂
[0121] 本发明的特征在于，作为(C)固化催化剂的至少一部分，使用具有至少一个咪唑环 的咪唑化合物。
[0122] 作为固化催化剂，通过包含具有至少一个咪唑环的咪唑化合物，即使在湿气存在 时也能够形成耐冲击性优良、特别是耐雨蚀性优良的涂膜。
[0123] 作为上述咪唑化合物，例如，在前述通式（I)中，Ri表示氢原子、碳原子数1~4的烷 基、碳原子数3~8的环烷基、碳原子数1~4的羟基烷基、碳原子数6~10的芳基或酰基;办和 R3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的羟基烷基、酰基、烷氧羰 基、羧基或卤素;R4优选为氢原子、碳原子数1~12的烷基、碳原子数2~4的烯基、芳烷基、可 具有取代基的芳基或者具有下式（Π )(式（II)中，Rs表示氢原子或碳原子数1~4的烷基，p 表示1~3的整数所示的官能团的基团）。
[0125] 通式（I)所含的办、1?2、1?3、1?4和1?5具有如前所述的含义。
[0126] 作为h、R2、R#PR5中的碳原子数1~4的烷基，例如，可以举出碳原子数1~4的直链 烷基或支链烷基;更具体而言，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等。
[0127] 作为心中的碳原子数3~8的环烷基，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环 庚基和环辛基，优选碳原子数5~7的环烷基。
[0128] 作为R!、R2和R3中的碳原子数1~4的羟基烷基，例如，可以举出由1~3个羟基、优选 为1个羟基对上述列举的碳原子数1~4的烷基进行取代而成的基团等。具体而言，例如，可 以举出羟甲基、2-羟乙基、3-羟丙基、3-羟丙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、3,3,3_三羟丙 基、4-羟丁基等。
[0129] 作为中的碳原子数6~10的芳基，例如，可以举出苯基、萘基。
[0130] 作为h、R#PR3中的酰基，例如，可以举出甲酰基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、（甲 基)丙烯酰基等碳原子数1~7的酰基等。
[0131] 作为办和此中的烷氧羰基，可以举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙 氧基羰基、丁氧羰基等碳原子数1~4的直链烷氧基或支链烷氧基与羰基的碳原子进行键合 而成的结构。
[0132] 作为R#PR3中的卤素，可例举出氟、氯、硼、碘等，可以优选举出氯等。
[0133] 另外，也可以是RdPR3进行键合而形成芳香环结构的物质，具体而言，可以举出R2和r3形成由它们的取代基进行键合的咪唑并且形成苯并咪唑等。
[0134] 作为R4中的碳原子数1~12的烷基，例如，可以举出碳原子数1~4的直链烷基或支 链烷基，更具体而言，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。
[0135] 作为R4中的碳原子数2~4的烯基，可以举出乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、2-丁烯基 等。
[0136] 作为R4中的芳烷基，例如，可以举出具有1~3个(优选具有1个)上述列举的碳原子 数6~10的芳基的、上述列举的碳原子数1~4的烷基等。更具体而言，可以举出苄基、2-苯基 乙基、3,3,3_三苯丙基、4,4,4_三苯基丁基等。
[0137] 作为R4中的可具有取代基的芳基，可以举出上述列举的碳原子数6~10的芳基中 具有取代基的芳基和未取代的芳基等。作为芳基的取代基没有特别的限定，可以是卤素、羟 基、桥氧基、烷基、羰基，芳基还可以在其端部经由聚氨酯键、羰基键等而具有杂环。作为杂 环，可以举出呋喃、噻吩、啦咯、啦啶、噻唑、咪唑、啼啶等。另外，该杂环也可以具有前述取代 基。
[0138] 作为前述通式（I)所表示的咪唑化合物，更具体而言，可以举出咪唑、1-甲基咪唑、 2-甲基咪唑、2-正丁基咪唑、1-叔丁基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1，2-二 乙基咪唑、1，4-二乙基咪唑、1，5-二乙基咪唑、2-^烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1-异丁 基-2-甲基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、2-羟基甲基咪唑、4-羟甲基-2-甲基咪唑、1-( 2-羟 乙基)-咪唑、4-羟基甲基咪唑、2-环己基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-乙基咪 唑、2-异丙基咪唑、2-苯基-4-苄基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-(3-二甲基氨基丙基)咪唑、 1- 氨乙基-2-甲基咪唑、2-苯基-4，5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2- 苯基-4-苄基-5-羟基甲基咪唑、甲基咪唑-4-羧酸酯、乙基咪唑-4-羧酸酯、4-咪唑羧酸、2- 丁基-4-甲酰基咪唑、4-丁基-羟基甲基咪唑、2-丁基-4-氯-5-甲酰基咪唑、4-甲酰基-1-甲 基咪唑、5-甲酰基-1-甲基咪唑、4-甲酰基-1-三苯甲基咪唑、1-苄基-2-甲酰基咪唑、1-苄 基-5-羟基甲基咪唑、1-苄基-4-羟基咪唑、2-羟甲基-1-苄基咪唑、1-乙烯基咪唑、1-烯丙基 咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、1-十二烷基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、4-乙基-5-(4- 咪唑-基苯甲酰基)-1,3-二氢咪唑-2-酮、苯并咪唑、1-甲基苯并咪唑等在一个分子中具有 一个咪唑环的化合物等。
[0139] 作为特别优选的咪唑化合物，具体而言，可以举出1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰乙基- 2- 甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-^烷基咪唑、1-氰乙基-2-异丙 基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、1-(3-二甲氨基丙基)咪唑、 1-异丁基-2-甲基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1-乙烯基咪唑、1-烯丙基咪唑、2-甲基-1-乙 烯基咪唑、1，2-二乙基咪唑、1，4-二乙基咪唑、1，5-二乙基咪唑、1-十二烷基-2-甲基咪唑、 1-叔丁基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑等。进一步地，特别优选1-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、 1-(3-二甲氨基丙基)咪唑、1-异丁基-2-甲基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑和1-苄基-2-甲基 咪唑。
[0140] 作为具有至少一个咪唑环的咪唑化合物，除了上述以外，还可以举出：2,4_二氨 基-6-[2 ' -甲基咪唑基-(1) ' ]-乙基-均-三嗪、2，4-二氨基-6-[2 ' -乙基-4-甲基咪唑基- (1)']-乙基-均-三嗪、2,4_二氨基-6-[2'-十一烷基咪唑基-(1)']-乙基-均-三嗪、2-甲基 咪唑鑰异氰脲酸加合物、2-苯基咪唑鑰异氰脲酸加合物、4，4 亚甲基-双-(2-乙基-5-甲基 咪唑）、1，4-双[(1H-咪唑-1-基）甲基]苯、1，Γ-羰二咪唑、1，Γ -草酰基二咪唑、1，Γ -(氧二 亚乙基)双(2-甲基-咪唑）、1，Γ-(氧二异亚丙基)双(2-甲基-咪唑）、1，Γ-(氧二亚乙基)双
[2-乙基-4(5)-甲基-咪唑]、1，Γ-(氧基二异亚丙基)双[2-乙基-4(5)-甲基-咪唑];通过将 2-苯基-4，5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2-苯基-4-苄基-5-羟基甲 基咪唑等含羟甲基的咪唑化合物进行脱水、脱甲醛反应而缩合成的、在一个分子中具有两 个以上的咪唑环的化合物等在一个分子中具有两个以上的咪唑环的化合物等。
[0141 ]在本发明中，相对于成分(A)固体成分100质量份，咪唑化合物的混合量优选在 0.005质量份~8质量份的范围内。
[0142] 在本发明的涂料组合物中，作为固化催化剂(C)，除了上述咪唑化合物以外，还可 以并用其他的固化催化剂。作为其他的固化催化剂，例如，可以举出铋化合物、有机酸、碳原 子数1~20的羧酸金属盐、叔胺等。
[0143] 对它们可分别单独使用或者两种以上组合使用。特别是从耐雨蚀性、环保的观点 出发，特别优选并用铋化合物。
[0144] 作为前述铋化合物，例如，可以举出羧酸铋。具体而言，例如，可以举出己酸铋（3 价）、辛酸铋(3价）、2-乙基己酸铋(3价）、油酸铋(3价）、新癸酸铋(3价）、叔碳酸铋(bi smuth versalate)(3价）、环烧酸祕(3价)等。
[0145] 在本发明中，当并用铋化合物作为固化催化剂(C)的情况下，相对于100质量份的 多元醇(A)，以固体成分含量计，优选铋化合物的混合量在4质量份以下，更优选在0.005质 量份~4质量份的范围内。
[0146] 在本发明中，作为固化催化剂(C)，可以单独使用上述咪唑化合物，也可以将该咪 唑化合物与其他固化催化剂组合使用。在本发明中，对咪唑化合物相对于固化催化剂(C)总 量的含量没有特别的限定，例如，可以适宜地设定为99质量％以上、95质量％以上、90质 量％以上、80质量％以上、70质量％以上、60质量％以上、50质量％以上等。
[0147] (D)着色成分
[0148] 作为本发明的涂料组合物中的着色成分，可以将在涂料领域中公知的一种或两种 以上的着色颜料、着色染料混合使用。
[0149] 作为着色颜料，例如，可以举出氧化钛、锌白、炭黑、石墨、氧化铁、钼红、普鲁士蓝、 钴蓝、偶氮类颜料、酞菁类颜料、喹吖酮类颜料、异吲哚啉类颜料、士林类颜料、茈类颜料、二 噁嗪类颜料、二酮吡咯并吡咯类颜料等。
[0150] 作为其他着色颜料，可以举出作为代表实施例的铝等金属片粉末或糊剂、珍珠粉、 石墨、ΜΙ0等发光颜料等。作为该金属片粉末，例如，可以举出铝片、镍片、铜片、不锈钢片、黄 铜片和铬片等;另外，作为云母粉末，例如，可以举出珍珠云母、着色珍珠云母等。
[0151] 这些着色成分可以直接添加于涂料组合物中，也可以与分散剂、分散树脂进行混 合、分散、糊化后混合于涂料中。分散剂、分散树脂和分散方法可以使用公知的材料和方法。 这些成分(D)，可单独使用一种或者使用两种以上组合。
[0152] (E)疏水剂
[0153 ]本发明的涂料组合物可以含有疏水剂。作为疏水剂，可以举出硅类疏水剂、氟类疏 水剂、天然蜡、合成蜡等蜡类等。
[0154]作为硅类疏水剂，例如，可以举出二甲基聚硅氧烷等有机聚硅氧烷、对有机聚硅氧 烷进行改性而成的改性有机硅等。作为改性有机硅，具体而言，可以举出烷基改性聚硅氧 烷、苯基改性聚硅氧烷、聚酯改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷等，优选聚酯改性聚硅氧烷 等。这些可单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0155] 具体而言，例如，可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚醚改性二甲基 聚硅氧烷、聚醋改性^甲基聚硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷、聚醋改性甲基烷基聚硅氧烷、芳 烷基改性甲基烷基聚硅氧烷、含有聚醚改性丙烯酰基的二甲基聚硅氧烷、含有聚酯改性（甲 基)丙烯酰基的二甲基聚硅氧烷等，优选聚酯改性二甲基聚硅氧烷。另外，可以举出：含硅的 聚合性不饱和单体单独形成的硅类树脂或者作为跟可与该单体发生共聚的其他不饱和单 体的共聚物的硅类树脂；己基三甲氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷；以十七氟癸基三甲氧基硅 烷等含氟硅化合物等作为有效成分且溶解或分散于有机溶剂、水性介质中而成的物质等。 但并不限定于这些。
[0156] 作为氟类疏水剂，除了后述(F)、氟树脂以外，例如，可以举出全氟羧酸等含有全氟 烷基的化合物等。
[0157] 作为天然蜡，可以举出：小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、木蜡等植物系蜡;蜂蜡、羊毛 月旨、鲸蜡等动物系蜡;褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡等矿物系蜡等。
[0158] 另外，作为合成蜡，可以举出：费-托合成蜡、聚乙烯蜡等合成烃类;褐煤蜡衍生物、 氯化石蜡、固体石蜡等石蜡衍生物、微晶蜡衍生物等改性蜡；12-羟基硬脂酸、硬脂酰胺、邻 苯二甲酸酐酰亚胺等。对它们可以使用一种或者两种以上组合使用。
[0159] (F)氟树脂
[0160]本发明的涂料组合物，可以含有氟树脂。作为氟树脂，可以举出PTFE(聚四氟乙烯） 或聚偏氟乙烯树脂、氟代烯烃与乙烯基醚等不饱和单体的共聚物、含氟的丙烯酸树脂、含氟 的聚酯树脂等。
[0161 ]作为PTFE，例如，可以举出作为市场销售品的特富龙(注册商标）（Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co.，Ltd.制造)等。作为聚偏氟乙稀树脂，可以举出市场销售品，例如，可 以举出 "Kynar 710"、"Kynar 711"、"Kynar 720"、"Kynar 721"、"Kynar 740"、"Kynar 760"、"Kynar 761"、"Kynar 761A"、"Kynar HSV900''、"Kynar 460"、"Kynar 461"、"Kynar 301F"、"Kynar 900HD"、"Kynar 1000HD"（以上均为产品名称，Kynar系列，ARKEMA株式会社 制造)等。
[0162] 前述氟代烯烃与乙烯基醚等不饱和单体的共聚物可采用公知的方法来获得。作为 氟代烯烃，例如，可以举出四氟乙烯、三氟氯乙烯、三氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯、五氟丙 烯等碳原子数为2或3的氟代烯烃。其中，从与其他不饱和单体的交替共聚性良好的角度出 发，优选四氟乙烯、三氟氯乙烯，更优选三氟氯乙烯。
[0163] 作为可与上述氟代烯烃共聚的不饱和单体，例如，可以举出乙烯基醚类、烯丙基醚 类、异丙烯基醚类、羧酸乙烯基酯类、羧酸烯丙酯类、羧酸异丙烯基醚类、烯烃类、（甲基） 丙烯酸酯类、羟基烷基乙烯酯类、羟基烷基烯丙酯类、（甲基)丙烯酸羟基烷基酯类等。
[0164] 作为乙烯基醚类，例如，可以举出：乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基 醚、氟烷基乙烯基醚、全氟(烷基乙烯基醚)等烷基乙烯基醚类，羟基烷基乙烯基醚类，乙二 醇单乙烯基醚类等。
[0165] 作为羟基烷基乙烯基醚，例如，可以举出：2_羟乙基乙烯基醚、3-羟丙基乙烯基醚、 2-羟丙基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基-2-甲基丁 基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟己基乙烯基醚等。
[0166] 作为乙二醇单乙烯基醚，例如，可以举出二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基 醚、四乙二醇单乙烯基醚等。
[0167] 作为烯丙基醚类，例如，可以举出：乙基烯丙基醚、环己基烯丙基醚等烷基烯丙基 醚类，羟基烷基烯丙基醚类。
[0168] 作为羟基烷基烯丙基醚，例如，可以举出2-羟乙基烯丙基醚、4-羟丁基烯丙基醚、 丙三醇单烯丙基醚等。
[0169] 作为异丙烯基醚类，例如，可以举出甲基异丙烯基醚等烷基异丙烯基醚类。
[0170]作为羧酸乙烯基酯类，例如，可以举出具有支链烷基的脂肪酸乙烯酯的VE0VA 10 (商品名称，SHELL化学株式会社制造）、丁酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙 烯酯等脂肪酸乙烯酯类。
[0171] 作为羧酸烯丙酯类，例如，可以举出丙酸烯丙酯、醋酸烯丙酯等脂肪酸烯丙酯类。
[0172] 作为α-烯烃类，例如，可以举出乙烯、丙烯、异丁烯等。
[0173]作为（甲基)丙烯酸酯，例如，可以举出（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲 基)丙烯酸丁酯等。
[0174] 作为羟基烷基乙烯酯，例如，可以举出2-轻乙基乙烯酯、4-轻丁基乙烯酯等。
[0175] 作为羟基烷基烯丙酯，例如，可以举出羟乙基烯丙酯、羟丁基烯丙酯等。
[0176] 作为（甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如，可以举出（甲基)丙烯酸羟乙酯等。
[0177] 作为氟代烯烃与乙烯基醚的共聚物的市场销售品，例如，可以举出：Lumif Ion系列 (旭硝子公司制造）、Zeffle系列(Daikin工业株式会社制造)等。
[0178]前述含氟的丙烯酸树脂是，在一个分子中具有全氟烷基和聚合性不饱和基团的、 具有氟原子的聚合性不饱和单体单独形成的或者与其他不饱和单体进行共聚形成的树脂。 作为上述具有氟原子的聚合性不饱和单体，可以举出：全氟丙烯、（甲基）丙烯酸全氟环己 酯、（甲基）丙烯酸全氟壬基乙酯、（甲基）丙烯酸全氟癸基乙酯、（甲基）丙烯酸全氟丁基乙 酯、（甲基）丙烯酸全氟甲基甲酯、（甲基）丙烯酸全氟丁基甲酯、（甲基）丙烯酸全氟辛基甲 酯、（甲基）丙烯酸全氟癸基甲酯、（甲基）丙烯酸全氟甲基丙酯、（甲基）丙烯酸全氟丙基丙 酯、（甲基)丙烯酸全氟辛基丙酯、（甲基)丙烯酸全氟辛基戊酯、（甲基)丙烯酸全氟辛基十一 酯等具有C1~20的全氟烷基的（甲基)丙烯酸全氟烷基酯等。作为具有全氟烷基的（甲基)丙 稀酸酯类，可以使用制品，例如，可以举出"Viscoat 8F"、"Viscoat 8FM"、"Viscoat 3F"、 "Viscoat 3FM"（均为大阪有机化学工业株式会社制造)等。
[0179] 作为可与上述具有氟原子的聚合性不饱和单体共聚的其他不饱和单体，只要是在 前述(A2)的聚丙烯酸酯多元醇的制造中可使用的不饱和单体，就可以没有特别限制地使 用。
[0180] 对于这些成分(F)，可以预先溶解于溶剂后添加，也可以分散于前述多元醇(A)等 树脂溶液中进行涂料化。
[0181] 对这些成分(F)，可单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0182] 其他成分
[0183]本发明的涂料组合物，在不损害涂膜性能的范围内可进一步含有下述公知的涂料 用添加剂:除了成分(A)以外的含羟基的树脂、具有与异氰酸酯基的反应性的化合物(例如， 氨基化合物等）、紫外线吸收剂(例如，苯并三唑类吸收剂、三嗪类吸收剂、水杨酸衍生物类 吸收剂、二苯甲酮类吸收剂等）、光稳定剂(例如，受阻胺类等）、体质颜料(滑石、粘土、高岭 土、氧化钡、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、二氧化硅、矾土白等）、树脂颗粒、增粘剂、消泡剂、防锈 剂、螯合剂(乙酰丙酮等）、增塑剂、溶剂、颜料分散剂、表面调节剂、防沉剂等。
[0_ 本发明的涂料组合物
[0185] 在本发明的涂料组合物中，当使用成分(D)时，可适宜地设定其混合比例，相对于 100质量份的成分(A)通常设定在1质量份~500质量份的范围内、优选设定在2质量份~300 质量份的范围内、更优选设定在3质量份~200质量份的范围内。
[0186] 在本发明的涂料组合物中，当使用成分(E)时，可适宜地设定其混合比例，相对于 100质量份的成分(A)通常设定在0.1质量份~50质量份的范围内、优选设定在0.2质量份~ 30质量份的范围内。
[0187] 在本发明的涂料组合物中，当使用成分(F)时，可适宜地设定其混合比例，相对于 100质量份的成分(A)通常设定在1质量份~50质量份的范围内、优选设定在2质量份~30质 量份的范围内。
[0188] 涂料组合物的调整
[0189] 对本发明的涂料组合物的形态而言，并没有特别的限定，可以是水性涂料、有机溶 剂型涂料和无溶剂型涂料中的任一种形态。此外，在本说明书中，所谓水性涂料是对比于有 机溶剂型涂料的术语，通常是指通过使涂膜形成性树脂、颜料等分散和/或溶解于水或以水 作为主要成分的介质（水性介质）中而成的涂料。当本发明的涂料组合物是水性涂料时，该 涂料组合物中的水的含量适合在10质量％~90质量％的范围内、优选在20质量％~80质 量％的范围内、更优选在30质量％~70质量％的范围内。另外，所谓上述有机溶剂型涂料是 指作为溶剂在实质上不含水或者溶剂的全部或大部分属于有机溶剂的涂料。从涂料储藏稳 定性的观点出发，本发明的涂料组合物优选有机溶剂型涂料或非水分散液型涂料。
[0190] 作为有机溶剂，例如，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类；醋酸乙 酯、醋酸丁酯、苯甲酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、丙酸乙酯、丙酸甲酯等酯类；四氢呋喃、二噁 烷、二甲氧基乙烷等醚类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋 酸酯、3-甲氧基醋酸丁酯等乙二醇醚类;芳香烃类、脂肪烃类等。作为有机溶剂，可以没有特 别限定地使用，但从影响人体和环境的观点出发，优选不含甲苯、二甲苯等。
[0191] 可以根据粘度调整、涂布性调整等目的来适宜组合使用上述有机溶剂。
[0192] 对本发明的涂料组合物的固体成分而言，从涂装操作性和削减所排出的有机溶剂 量的观点出发，优选调整固体成分含量在15质量％以上、特别优选调整固体成分含量在35 质量％~90质量％的范围内进行涂装。
[0193] 在本说明书中，所谓固体成分是指去除挥发成分的残留物;作为残留物，在常温下 既可以是固体状也可以是液状。对于固体成分质量，可通过设定干燥后的残留物质量相对 于干燥前质量的比例为固体成分比并将固体成分比乘以干燥前的试样质量来求出。
[0194] 作为本发明的涂料组合物，可以是单组分型涂料，也可以是双组分型涂料等多组 分型涂料。从储藏稳定性和涂装操作性的观点出发，在本发明的涂料组合物中，优选由含多 元醇(A)的主剂和含多异氰酸酯化合物(B)的交联剂所构成的双组分型涂料，适合在即将使 用之前对两组分进行混合后使用，可以在主剂或固化剂中的任一者中适宜地含有(C)~(F) 成分、水或有机溶剂等溶剂、颜料分散剂、防沉剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等各种 添加剂等。当本发明的涂料组合物是单组分型涂料时，优选使用封端的多异氰酸酯化合物。 _] 涂膜形成方法
[0196] 本发明提供一种将前述涂料组合物涂装于被涂物而形成涂膜的涂膜形成方法。
[0197] 作为被涂物，可优选使用塑料或金属的基材、将含环氧树脂的凝胶涂布材料层叠 在该基材上而成的物件、将含环氧树脂的底漆(primer)涂膜形成在该基材上而成的物件、 或者将含环氧树脂的凝胶涂布材料层叠于该基材且在该凝胶涂布材料上进一步形成含环 氧树脂的底漆涂膜而成的物件。
[0198] <金属基材>
[0199] 作为金属基材，只要是金属就没有特别的限制，例如，可以举出镁、铝、锌、钛、铁、 镍、铬、金、银、铜、锡、铂、钯、锆、钨等金属本身以及这些金属中的至少两种以上的合金等金 属材料。作为两种以上的金属材料，可以举出Zn-Al、Zn-Ni、Zn-Fe等合金化锌、不锈钢、镀敷 有上述金属材料的钢等。
[0200] <塑料基材>
[0201] 作为塑料基材，可以举出：聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂;聚碳酸酯、聚对 苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树 月旨;苯乙烯丁二烯嵌段共聚体、苯乙烯-丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚苯乙烯、丙 烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯等苯乙烯系树脂；尼龙6、尼龙6，6、尼龙6,10、己二酰间苯二甲胺 (meta-xylene adipamide)等聚酰胺树脂；聚甲基丙稀酸甲酯、甲基丙稀酸甲酯-丙稀酸乙 酯等丙烯酸树脂;聚氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯等偏二氯乙烯树脂;不饱和聚酯树脂、 酚醛树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、聚苯醚树脂、聚甲醛树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等树 脂和各种纤维增强塑料(FRP)等塑料材料。上述塑料基材也可以是两种以上的树脂的杂化 树脂。
[0202] 所谓上述纤维增强塑料(FRP)是指通过使塑料中含有强化纤维来提高其强度的塑 料。
[0203]作为FRP中使用的强化纤维，可以使用玻璃纤维、芳纶纤维、碳纤维等任意公知的 强化纤维，也可以并用多种强化纤维。特别地，通过含有玻璃纤维和碳纤维，与塑料基材本 身相比，比强度、比模量良好。为了获得分量轻且机械物理性质优良的FRP材料，优选单独使 用该强化纤维或者使用两种以上的强化纤维，但从特别廉价且强度高的角度出发，优选含 有玻璃纤维。优选玻璃纤维在强化纤维中占有的比率为10质量％~1〇〇质量％。
[0204]作为FRP的基体树脂(也称为基本树脂，是作为母材的塑料且在成型后作为基材的 树脂），可使用在上述塑料基材的项目中例举的树脂，不饱和聚酯树脂，酚醛树脂等。特别 地，从与强化纤维的附着性的观点出发，优选环氧树脂。作为环氧树脂，只要是适于FRP成型 的环氧树脂就可以任意使用。也可以使用固化剂。作为固化剂，例如，可以举出胺化合物、酸 酐化合物、聚酰亚胺化合物和咪唑化合物等。
[0205]作为FRP的成型方法，可使用公知的方法，可以举出使用模具制造的片状模塑料 (SMC)成型法、树脂灌注(RIMP)成型法、预浸料/压热器压制法。
[0206]对于上述金属基材或各种塑料基材、由其成型的部件等而言，它们的表面可以被 施加过采用洗剂、溶剂的脱脂、磷酸盐处理、铬酸盐处理、复合氧化物处理、洗涤、研磨等表 面处理，并且在它们上面还可以形成有底涂涂膜(也含有由凝胶涂布材料所形成的覆膜）。
[0207] <底涂涂膜>
[0208] 所谓底涂涂膜，是指在由本发明的涂料组合物形成的涂膜之下所形成的涂膜，根 据被涂面的种类和状态等涂装用于形成底涂涂膜的底涂涂料。通过在由本发明的涂料组合 物所形成的涂膜之间设置膜，可以提高与被涂面间的附着性和耐冲击性。并且，为了提高附 着性，底涂涂膜也可以是两层以上的多层。作为底涂涂膜，例如，在基材是金属基材的情况 下，可以举出通过将涂料领域中公知的被称为底漆涂料和/或中涂涂料的涂料组合物进行 涂装并使其固化而能够获得的涂膜。另外，在基材是FRP基材的情况下，可以举出通过在被 称为凝胶涂布材料的FRP制品表面进行涂装且使其固化所获得的覆膜等。
[0209] 作为构成上述底涂涂膜的底涂涂料的构成成分，具体而言，例如，可以优选使用含 有覆膜形成性树脂、交联剂、着色颜料、体质颜料、发光性颜料、防锈颜料、导电性颜料等的 涂料组合物，并且，该底涂涂料组合物可适当含有紫外线吸收剂、光稳定剂、固化催化剂、增 塑剂、赋粘剂、相容剂、消泡剂、粘性调节剂、防锈剂、表面调节剂等涂料添加剂。
[0210] 作为覆膜形成性树脂的种类，例如，可以举出多元醇树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、 醇酸树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂以及它们的含羟基的 树脂等。对这些树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0211] 既可以通过混合交联剂进行交联，也可以不混合交联剂从而在实质上未发生交 联。另外，还可以通过上层的涂膜中所含有的交联剂的渗透来进行交联。
[0212] 作为交联剂，例如，可以优选使用:三聚氰胺树脂，尿素树脂等氨基树脂，多异氰酸 酯化合物，封端的多异氰酸酯化合物等。作为上述底涂涂料组合物，可以使用有机溶剂型涂 料组合物、水性涂料组合物中的任一种，也可以无溶剂。
[0213] 从耐冲击性和与被涂面的附着性的观点出发，本发明的涂料组合物优选在具有底 涂涂膜的被涂物上进行涂装，该底涂涂膜由含环氧树脂的涂料组合物和/或含环氧树脂的 凝胶涂布材料形成。具体而言，可优选使用将含环氧树脂的凝胶涂布材料层叠于前述基材 上而成的物件、将含环氧树脂的底漆涂膜形成于该基材上而成的物件、或者将含环氧树脂 的凝胶涂布材料层叠于该基材上且在该凝胶涂布材料上进一步形成含环氧树脂的底漆涂 膜而成的物件。
[0214] 这里，所谓凝胶涂布材料，是指采用模具在FRP基材的表面上成型所用的涂料组合 物。作为凝胶涂布材料的层叠方法，可以举出：预先将可形成外板表面的覆膜形成树脂涂布 于模型内面以形成覆膜，将强化纤维基材配置于该凝胶涂布材料上，关闭模型，接着注入 FRP用树脂并使其固化，进行脱模而使该涂层转印于FRP外板的表面的方法;在模具内预先 使纤维增强塑料材料（以下有时简称为FRP材料)进行加热、成型，接着在所得到的成型物与 模具内壁之间注入上述凝胶涂布材料，在使该凝胶涂布材料固化后从模具中取出包覆的成 型物的方法等。
[0215] 作为凝胶涂布材料的构成成分，可以使用前面在底涂涂膜项目中所举出的构成成 分。另外，作为覆膜形成树脂，除了前面在底涂涂膜项目中所举出的树脂以外，还可以使用 聚碳酸酯树脂、乙烯基酯树脂、不饱和聚酯树脂、双马来酰亚胺树脂、聚脲树脂等所有公知 的树脂。这些树脂可以组合一种以上使用，但是，从附着性的观点出发，优选作为构成成分 的一部分含有环氧树脂;从耐雨蚀性的观点出发，优选在使用多元醇和芳香族异氰酸酯等 固化剂的聚氨酯固化类组合物中含有环氧树脂的凝胶涂布材料。
[0216] 作为上述底涂涂料（也包括凝胶涂布材料）中所含的环氧树脂，并没有特别的限 定，可以使用各种树脂。例如，可以举出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环 氧树脂、9，9-二(3-甲基-4-羟基苯基)芴型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、叔丁基邻苯二酚型 环氧树脂等双官能型环氧树脂，苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、壬基 苯酚酚醛清漆型环氧树脂等多价环氧树脂，将这些环氧树脂采用二元酸等进行改性而成的 环氧酯树脂、脂环式环氧树脂、聚乙二醇型环氧树脂、含环氧基的丙烯酸树脂等。
[0217] 作为除了凝胶涂布材料以外的底涂涂料的涂装方法，并没有特别限制，可以采用 本身已知的涂装方法，例如，可以根据基材的用途等适当选择辑、空气喷涂、无气喷涂、 Lithing喷枪力'^)、万能喷枪、刷子、辊涂机等。可以根据所用的底涂涂料的种类等 通过加热干燥、强制干燥或常温干燥中的任一种方法来实施干燥条件。
[0218] <其他的被涂物>
[0219] 另外，作为除了上述以外的被涂物，只要在附着性满足的范围内，也可以是:玻璃、 水泥、混凝土等无机材料，木材，纤维材料(纸、布等)等。
[0220] 根据这些被涂物的情况，可以适宜地进行脱脂处理、表面处理等。
[0221] 在本发明的方法中，可以针对上述被涂物采用例如静电涂装、空气喷涂、无气喷 涂、辊、刷子等方法涂装本发明的涂料组合物。此时，对膜厚而言，从耐雨蚀性的观点出发， 优选基于固化涂膜设定在30μηι~500μηι的范围内，更优选设定在50μηι~300μηι的范围内。在 本发明的方法中，通常，在涂装至预定的膜厚后，通过将涂膜在例如常温(5°C~35°C)下进 行干燥固化，可获得固化涂膜。涂装时的相对湿度(下面有时简称为RH)为70%以下，优选为 60%以下。作为常温干燥的固化时间，优选为1天以上、更优选为3天以上。对于涂膜的干燥 固化而言，也可以进行加热；作为加热时的温度，例如，优选为30°C~100°C，更优选为35°C ~90°C。作为加热时间，例如，优选为5分钟~120分钟，更优选为10分钟~100分钟。
[0222] 作为涂装有本发明的涂料组合物的被涂物的用途，并没有特别的限定，特别优选 为暴露于强烈的雨风、沙尘等中的物品或其部件。例如，可以举出风力发电机的叶片、飞机 和直升机的机翼、汽车和自行车的车体、建筑机械的机体等。
[0223] 实施例
[0224] 下面，通过举出实施例进一步详细说明本发明。此外，只要没有特别说明，"份"和 "％"均表示"质量份"和"质量％"。
[0225] 〈〈涂料组合物的制备》
[0226] (实施例1)
[0227] 将50份蓖麻油(注1)、100份TIPAQUE CR-95(注22)、37.5份醋酸丁酯进行混合，并 采用沙磨机进行分散，获得分散糊剂。在所得到的分散糊剂中，混合50份Placcel 410(注 14)、0.5份1，2-二甲基咪唑、相对于羟基为1当量的31111^(11^似300(注34)且加入醋酸丁酯 进行搅拌以使得固体含量为80%，由此获得编号1的涂料组合物。针对所得到的编号1的涂 料组合物进行后述的涂装操作性(贮存期和抗下垂性)的试验。将评价结果示于表1中。
[0228] (实施例2~77、83~87、比较例1~14)
[0229] 除了设定为表1~7所示的组成以外，与上述实施例1同样地进行操作，获得编号2 ~77、83~101的涂料组合物。对所得到的上述涂料组合物而言，在表1~7中的混合量是按 固体成分进行表示的量。针对所得到的涂料组合物进行后述的涂装操作性(贮存期和抗下 垂性)的试验。将评价结果示于表1~7中。
[0230] (实施例78)
[0231] 将50份蓖麻油（注1)、80份TIPAQUE CR-95(注22)、20份碳酸钙（夕^力少）300(注 43)、37.5份醋酸丁酯进行混合，并采用沙磨机进行分散，获得分散糊剂。在所得到的分散糊 剂中，混合50份Placcel 410(注14)、0 · 5份1,2-二甲基咪唑、相对于羟基为1当量的Sumidur N3300(注34)且加入醋酸丁酯进行搅拌以使得固体含量为80%，由此获得编号78的涂料组 合物。
[0232] (实施例79)
[0233] 将50份蓖麻油（注1)、80份1'1?401^〇?-95(注22)、20份以01^]似-901'(注44)、 37.5份醋酸丁酯进行混合，并采用沙磨机进行分散，获得分散糊剂。在所得到的分散糊剂 中，混合50份Placcel 410(注14)、0.5份1,2-二甲基咪唑、相对于羟基为1当量的Sumidur N3300(注34)且加入醋酸丁酯进行搅拌以得使固体含量为80%，由此获得编号79的涂料组 合物。
[0234] (实施例80)
[0235] 将50份蓖麻油（注1)、80份1'1?六01^〇?-95(注22)、20份从1?1?1陬8?-20(注45)、 37.5份醋酸丁酯进行混合，并采用沙磨机进行分散，获得分散糊剂。在所得到的分散糊剂 中，混合50份Placcel 410(注14)、0.5份1,2-二甲基咪唑、相对于羟基为1当量的Sumidur N3300(注34)且加入醋酸丁酯进行搅拌以使得固体含量为80%，由此获得编号80的涂料组 合物。
[0236] (实施例81)
[0237] 将50份蓖麻油（注1)、80份1'1?六01^〇?-95(注22)、20份571(^11〇1^。200(注46)、 37.5份醋酸丁酯进行混合，并采用沙磨机进行分散，获得分散糊剂。在所得到的分散糊剂 中，混合50份Placcel 410(注14)、0.5份1,2-二甲基咪唑、相对于羟基为1当量的Sumidur N3300(注34)且加入醋酸丁酯进行搅拌以使得固体含量为80%，由此获得编号81的涂料组 合物。
[0238] (实施例82)
[0239] 将50份蓖麻油（注1)、80份1'1?六01^〇?-95(注22)、20份571(^11〇1^。200(注46)、 0.5份BYK-161、37.5份醋酸丁酯进行混合，并采用沙磨机进行分散，获得分散糊剂。在所得 到的分散糊剂中，混合50份Placcel 410(注14)、0.5份1，2-二甲基咪唑、相对于羟基为1当 量的Sumidur N3300(注34)且加入醋酸丁酯进行搅拌以使得固体含量为80%，由此获得编 号82的涂料组合物。
[0240] (试验例1~71和比较试验例1~14)
[0241] <试验板的制作方法>
[0242] 将上述涂料组合物通过无气喷涂涂装于表1~7的"被涂物"栏所示的被涂物以使 得干燥膜厚达到150μπι。将所得到的涂膜在表1~7的"干燥?固化条件"栏所述的条件下进 行干燥，获得试验板。将这些试验板提供给后述的试验所用。将评价结果示于表1~7中。
[0243] 此外，在表1~7的"干燥?固化条件"栏中，
[0244] 干燥?固化条件1表示通过在20°C、RH60%下放置7天来进行干燥；
[0245] 干燥?固化条件2表示通过在20°C、RH90%下放置7天来进行干燥；
[0246] 干燥?固化条件3是表示通过在80°C下加热30分钟后在20°C、RH60%下放置7天来 进行干燥。
[0247] 这里，在表1~7的"被涂物"栏中，被涂物1~5使用了下述物件。
[0248] 被涂物 1:FRP
[0249] 加入82份Epikote(工匕° 3-卜）828(产品名称，双酚A型环氧树脂，固体含量为 100%，日本环氧树脂株式会社（Japan Epoxy Resins Co·, Ltd.)制造）、6份 Seikacure-S (产品名称，二氨基二苯砜，固体含量100%，和歌山精化工业株式会社制造）、5.0份苯基二 甲基脲(平均粒径50mi，固体含量100% )、7份双氰胺(平均粒径7μπι)，并进行混合直至均匀， 获得基体树脂用的环氧树脂组合物。
[0250] 采用辊涂机，将该环氧树脂组合物在脱模纸上均匀地进行涂布以达到30g/m2的涂 布量，形成树脂层。通过上述树脂层夹持玻璃纤维125g/m2的两个面，使用辊在100°C、2kg/ cm2的条件下进行加压加热，获得半固化片。
[0251] 以使纤维方向交替垂直的方式层叠16片上述半固化片，一边通过模具加热至130 °C，一边施加1 Okg/cm2的压力15分钟，获得玻璃纤维增强塑料(被涂物1)。
[0252] 被涂物2:FRP+凝胶涂层
[0253] 以使纤维方向交替垂直的方式层叠16片上述半固化片并设置于模具中，并设定半 固化片与模具的间隙为500μπι。在模具与半固化片之间注入下述组成的凝胶涂布材料，然后 一边加热至130Γ -边施加 lOkg/cm2的压力15分钟，获得层叠有凝胶涂层的玻璃纤维增强 塑料(被涂物2)。
[0254] [凝胶涂布材料]
[0255] 将50份蓖麻油、30份Epikote 828(产品名称，Epikote是注册商标，双酚A型环氧树 月旨，日本环氧树脂株式会社制造）、50份NN高岭土(产品名称，粘土，竹原化学工业株式会社 制造)混合搅拌直至均匀后，加入20份二苯基甲烷二异氰酸酯，进而混合搅拌直至均匀。
[0256] 被涂物3:FRP+底漆
[0257] 使用"Epomarine GX(产品名称，双组分型环氧底漆，关西涂料株式会社(KANSAI PAINT CO.，LTD.)制造)"，通过空气喷涂法，在上述"被涂物1:FRP"中所示的玻璃纤维增强 塑料的板上形成厚度50μπι的底漆层，将由此形成的物件作为被涂物3。
[0258] 被涂物4: FRP+凝胶涂层+底漆
[0259] 在形成上述"被涂物2:FRP+凝胶涂层"所示的凝胶涂层的纤维增强塑料板上，采用 Epomarine GX(产品名称，双组分型环氧底漆，关西涂料株式会社制造)通过空气喷涂法形 成50μπι厚度的底漆层，将由此形成的物件作为被涂物4。
[0260] 被涂物 5:Α1 [0261 ] 铝板
[0262] 试验板的大小
[0263] 当用于后述的雨蚀试验（下面简称为"RET"）时，针对成型为后述图1的叶片形状的 上述1~5的被涂物，采用无气喷涂法涂装本发明的涂料组合物以使得干燥膜厚为150μπι，在 表1~7的"干燥?固化条件"下进行固化，将由此得到的物件作为试验板。
[0264] 当用于除了RET以外的试验时，将上述1~5的被涂物切割成lOcmX 20cm的平板，涂 装本发明的涂料组合物，在表1~7的"干燥?固化"条件下进行固化，将由此得到的物件作 为试验板。
[0265]表 1
[0267]表 2





[0279] (注1)蓖麻油:羟值 160mgK0H/g
[0280] (注2)URIC Y-406:产品名称，脂肪族类化合物改性蓖麻油，羟值165mgK0H/g，伊藤 制油株式会社制造
[0281] (注3) POLYCASTOR# 10:产品名称，蓖麻油聚合物，羟值160mgK0H/g，伊藤制油株式 会社制造
[0282] (注4)Pripol 2033:产品名称，二聚物二醇，羟值207mgK0H/g，CR0DA公司制造
[0283] (注5)Sovermol 750:产品名称，植物油来源的多元醇，羟值315mgK0H/g，BASF公司 制造
[0284] (注6)Sovermol 760:产品名称，植物油来源的多元醇，羟值390mgK0H/g，BASF公司 制造
[0285] (注7) So vermo 1 815:产品名称，植物油来源的多元醇，羟值215mgK0H/g，BASF公司 制造
[0286] (注8) So vermo 1 819:产品名称，植物油来源的多元醇，羟值240mgK0H/g，BASF公司 制造
[0287] (注9)Placcel 205:产品名称，聚己内酯二醇，数均分子量530,羟值为212mgK0H/ g，Daicel公司制造
[0288] (注10)Placcel 208:产品名称，聚己内酯二醇，数均分子量830,羟值135mgK0H/g， Daicel公司制造
[0289] (注11) Placce 1 303:产品名称，聚己内酯三醇，数均分子量300，羟值540mgK0H/g， Daicel公司制造
[0290] (注12)Placcel 305:产品名称，聚己内酯三醇，数均分子量550,羟值305mgK0H/g， Daicel公司制造
[0291] (注13)Placcel 309:产品名称，聚己内酯三醇，数平均分子量为900,羟值 187mgK0H/g，Daicel公司制造
[0292] (注14)Placcel 410:产品名称，聚己内酯四醇，数均分子量1000,羟值224mgK0H/ g，Daicel公司制造
[0293] (注15)Capa 4801:产品名称，聚己内酯四醇，数均分子量8000，羟值28mgK0H/g， Solvay Chemicals，Inc ·制造
[0294] (注16)Duranol T5650J:聚碳酸酯二醇，旭化成化学株式会社制造，数均分子量 800,羟值 140mgK0H/g
[0295] (注17)Duranol T5650E:聚碳酸酯二醇，旭化成化学株式会社制造，数均分子量 500,羟值225mgK0H/g
[0296] (注18)编号1的聚丙烯酸酯多元醇:在具有搅拌机、温度计、回流冷却器和滴加装 置的反应容器中，装入40份醋酸丁酯、40份醋酸甲氧基丙酯，一边吹入氮气一边在130°C下 进行搅拌，其中，将5.0份苯乙烯、54.0份丙烯酸正丁酯、15.0份甲基丙烯酸2-羟乙酯、25.0 份Placcel FM_3X(产品名称，Daicel公司制造，ε-己内酯改性甲基丙稀酸轻乙酯）、1 .〇份丙 烯酸、以及V_59(商品名称，和光纯药株式会社制造，2,2'_偶氮双(2-甲基丁腈），聚合引发 剂）的混合物，以均匀的速度经过3小时进行滴加，进而在相同温度下熟化2小时。
[0297] 然后，再将10份醋酸丁酯和V_59(0.5份）的混合物经过1小时滴加到反应容器中， 滴加结束后熟化1小时，获得固体含量54%的编号1的聚丙烯酸酯多元醇的溶液。所得到的 树脂固体成分的羟值为94.4mgK0H/g、重均分子量为10000。
[0298] (注19)编号2的聚丙烯酸酯多元醇:在具有搅拌机、温度计、回流冷却器和滴加装 置的反应容器中，装入醋酸丁酯40份、醋酸甲氧基丙酯40份，一边吹入氮气一边在130°C下 进行搅拌，其中，将5.0份苯乙烯、15.0份甲基丙烯酸甲酯、50.0份丙烯酸正丁酯、29.0份丙 烯酸4-羟丁酯、1.0份丙烯酸、以及5.0份V-59(引发剂)的混合物以均匀的速度经过3小时进 行滴加，进而在相同温度下熟化2小时。
[0299]然后，再将10份醋酸丁酯和0.5份V_59(引发剂)的混合物经过1小时滴加到反应容 器中，滴加结束后熟化1小时，获得固体含量54%的编号2的聚丙烯酸酯多元醇的溶液。所得 到的树脂固体成分的羟值为113mgK0H/g、重均分子量为10000。
[0300](注20)Desmophen 670:产品名称，聚酯多元醇，固体含量100质量％，羟值 142mgK0H/g，数均分子量约2000。住友拜耳聚氨酯株式会社（Sumika Bayer Urethane Co·, Ltd.)制造
[0301] (注21 )Nipporan 800:产品名称，聚酯多元醇，数均分子量700，羟值290mgK0H/g， 固体含量100%，日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co·, Ltd.)制 造。
[0302] (注22)TIPAQUE CR-95:产品名称，钛白，石原产业株式会社制造 [0303](注23)High Wax 200PF:产品名称，聚乙烯蜡，三井化学株式会社制造 [0304](注24)BYK-333:产品名称，改性二甲基硅氧烷，BYK-Chemie公司社制造
[0305] (注25)Moresco white P-80:产品名称，液体石蜡，株式会社M0RESC0制造
[0306] (注26)2-乙基己醇
[0307](注27)Megafac F-562:产品名称，含全氟烷基的化合物，DIC株式会社制造 [0308](注28)60%Lumiflon LF200:商品名称，含羟基的氟代烯烃-乙烯基醚共聚物，羟 值31，固体含量为60 %，旭硝子株式会社制造。
[0309](注29)60%Lumiflon LF800:含羟基的氟代烯烃-乙烯基醚共聚物，羟值23mgK0H/ g，固体含量60 %，旭硝子株式会社制造，
[0310] (注30)编号1的氟树脂：将600份3-乙氧基丙酸乙酯、170份乙醇、60份环己基乙烯 基醚(CHVE)、90份乙基乙烯基醚(EVE)、400份羟基丁基乙烯基醚(HBVE)、5.0份碳酸钾、以及 10份Perbutyl PV(有机过氧化物，日本油脂株式会社制造），置于高压灭菌器内进行密闭、 脱气操作后，将680份三氟氯乙烯(CTFE)装入高压灭菌器内，在75°C下进行聚合17小时。反 应后，通过进行过滤去除碳酸钾，通过调整浓度获得编号1的氟树脂的3-乙氧基丙酸乙酯溶 液(不挥发物质为70质量％)。
[0311] 所得到的编号1的含氟聚合物的组成是，基于CTFE的聚合单元/基于CHVE的聚合单 元/基于EVE的聚合单元/基于HBVE的聚合单元(mol % ) =50/5/10/35。另外，编号1的氟树脂 的羟值为160mgK0H/g、数均分子量为5000。
[0312] (注31)50%ZeffleGK-510:产品名称，PTFE，大金(Daikin)株式会社制造，羟值 60mgK0H/g，
[0313](注32)Dyneon TF9205:聚四氟乙烯粉，3M公司制造
[0314](注33)Kynar 711:产品名称，聚偏氟乙烯，ARKEMA株式会社制造
[0315] (注34)Sumidur N3300:产品名称，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯（简写：HDI 异氰脲酸酯），固体含量100%，NC0含量= 21.8%，住友拜耳聚氨酯株式会社(Sumika Bayer Urethane Co ·，Ltd ·)制造
[0316] (注35)Desm〇dur Z4470BA:产品名称，异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体（简 写：iroi异氰脲酸酯），固体含量70 %，NC0含量=11.9 %，住友拜耳聚氨酯株式会社制造
[0317] (注36)Duranate 24A-90E:产品名称，六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体(简写:HDI 缩二脲），固体含量90%，NC0含量= 21.2%，旭化成株式会社制造
[0318] (注37)DeSm〇dUr XP2565:产品名称，六亚甲基二异氰酸酯的脲基甲酸酯体(简写： HDI脲基甲酸酯），固体含量80%，NC0含量= 12%，Bayer公司制造
[0319] (注38)Takenate D-160N:产品名称，三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物 体（简写：TMP/HDI加合物），固体含量75%，N⑶含量=12.8%，三井武田化学株式会社 (Mitsui Takeda Chemicals，Inc·)制造
[0320] (注39)Takenate D-140NF:产品名称，三羟甲基丙烷/异佛尔酮二异氰酸酯加合物 体(简写:TMP/iroi加合物），固体含量75 %，NC0含量=10.6 %，三井武田化学株式会社制造
[0321] (注40)DeSmodur N3400:产品名称，六亚甲基二异氰酸酯的脲二酮体（简写：HDI脲 二酮），固体含量100%，NC0含量21.8%，住友拜耳聚氨酯株式会社制造
[0322](注41)TLA_100:产品名称，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(简写:HDI异氰 脲酸酯），固体含量1 〇〇 %，NC0含量=23.4 %，旭化成化学株式会社制造
[0323](注42)Desmodur N3800:产品名称，脂肪族多异氰酸酯聚氨酯预聚物，固体含量 1〇〇重量％，NC0含量11.0%，住友拜耳聚氨酯株式会社制造
[0324](注43)Tankaru 300:产品名称，碳酸|丐，竹原化学工业株式会社制造
[0325] (注 44)KA0LIN HA-90T:产品名称，煅烧高岭土，SHANXI JINYANG CALCINED KAOLIN制造
[0326] (注45)BARIFINE BF-20:产品名称，硫酸钡，堺化学工业株式会社制造
[0327](注46 ) Sylophobic 200 :产品名称，二氧化娃，富士娃化学株式会社（Fu j i Silysia Chemical Ltd.)制造
[0328] (注47)BYK_161:产品名称，颜料分散剂，BYK公司制造
[0329] (注48) BYK-410:产品名称，增粘剂，BYK公司制造
[0330] (注49)Desmophen NH-1220:产品名称，氨基化合物，Bayer MaterialScience公司 制造
[0331] (注50)HALS 292:产品名称，光稳定剂，BASF公司制造
[0332] (注51 )BYK_057:产品名称，不含硅的聚合物类消泡剂，BYK公司制造
[0333] (注52 )BYK-066N:产品名称，硅类消泡剂，BYK公司制造
[0334] 〈〈试验方法》
[0335] (注53)涂装操作性(固化速度)
[0336] [贮存期]
[0337] 将均匀混合全部成分而成的前述实施例和比较例中所得到的各涂料组合物在20 °C下放置，测定凝胶化为止的时间，按下述评价基准进行评价。
[0338] S: 30分钟以上；
[0339] A: 20分钟以上且低于30分钟；
[0340] B: 10分钟以上且低于20分钟；
[0341] C:低于10分钟。
[0342] [抗下垂性]
[0343]将前述实施例和比较例中得到的涂料组合物通过无气喷涂使干燥膜厚变动并涂 装在"被涂物2 : FRP+凝胶涂层"上，将各涂装板保持在相对于水平呈60°角的情况下在20 °C 一 RH90%条件下进行干燥、固化。通过目测评价发生下垂的干燥膜厚限度
[0344] S:250ym 以上；
[0345] Α:200μπι 以上且低于 250μπι;
[0346] Β:150μπι 以上且低于 200μπι;
[0347] C:低于 150ym。
[0348] (注 54)外观
[0349] 通过目测观察各试验板，按下述基准评价泡痕、褶皱、起泡的发生率。
[0350] S:完全没有泡痕、褶皱、起泡；
[0351 ] A:可少量地观察到细微的泡痕、褶皱、起泡中的任一现象；
[0352] B:可相当多地观察到泡痕、褶皱、起泡中的任一现象；
[0353] C:可明显观察到泡痕、褶皱、起泡中的任一现象。
[0354] (注55)耐雨蚀试验:RET
[0355] 将诸如前述的各涂料组合物在模拟风车叶片（曲率半径为9mm)前缘的23cm长度的 被涂物上进行涂布、干燥，制备出试验板。
[0356] 制备同样的试验板3片，安装于带有叶片的水平转子上。将转子进行旋转以使离转 子轴最远处的速度达到160m/秒、离转子轴最近的部分达到120m/秒。
[0357] 将相当于3 0mm/小时~3 5mm/小时的降水量的水以直径1 mm~2mm的试验水滴均勾 地喷雾至旋转的涂布表面。每30分钟停止旋转，通过目测观察试验板前缘的涂布表面，记录 涂膜从前端起削减至5cm以上的平均时间。
[0358] S: 5小时以上；
[0359] A: 4小时以上且低于5小时；
[0360] B: 3小时以上且低于4小时；
[0361] C:低于3小时。
[0362] (注56)耐水性
[0363] 针对各试验板，按下述基准评价在浸渍于40 °C的温水中30天后进行过水洗的试验 板的外观。
[0364] 外观[耐水试验后]
[0365] S:相对于试验前的涂膜，外观完全没有变化；
[0366] A:相对于试验前的涂膜，可略微观察到光泽退化、起泡或变色的现象，但是在制成 产品的情况下达到没有问题的水平；
[0367] B:相对于试验前的涂膜，可少量观察到光泽退化、起泡或变色的现象；
[0368] C:相对于试验前的涂膜而言，可明显观察到光泽退化、起泡或变色的现象。
【主权项】
1. 一种涂料组合物，其含有(A)多元醇、（B)多异氰酸酯化合物和(C)固化催化剂，其特 征在于，所述多元醇(A)含有具有碳原子数8以上的脂肪酸来源的结构单元的多元醇(A1)， 并且所述固化催化剂(C)含有具有至少一个咪唑环的咪唑化合物。2. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中，所述固化催化剂(C)含有下列通式（I)所表示 的咪唑化合物，所述通式（I)中，R:表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数3~8的环烷基、碳原子 数1~4的羟基烷基、碳原子数6~10的芳基或酰基， R2和R3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的羟基烷基、酰基、 烷氧羰基、羧基或卤素，或者办和此与R2、R3上键合的碳原子一起形成芳香环， R4表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、碳原子数2~4的烯基、芳烷基、可有取代基的芳 基或者下式(II)所示的官能团，所述通式(II)中，Rs表示氢原子或碳原子数1~4的烷基，p表示1~3的整数。3. 如权利要求2所述的涂料组合物，其中，所述通式（I)所表示的咪唑化合物是选自由 1-甲基咪唑、1，2_二甲基咪唑、1-(3-二甲氨基丙基）咪唑、1-异丁基-2-甲基咪唑、1-正丁 基-2-甲基咪唑以及1-苄基-2-甲基咪唑所构成的组中的至少一种。4. 如权利要求1~3中任一项所述的涂料组合物，其还含有作为所述固化催化剂(C)的 铋化合物。5. 如权利要求1~4中任一项所述的涂料组合物，其中， 所述多元醇(A1)是选自由 (A1-1)碳原子数8以上的含羟基的脂肪酸与多元醇的酯化物、 (A1-2)碳原子数8以上的含羟基的不饱和脂肪酸的多聚体、 (A1-3)对碳原子数8以上的不饱和脂肪酸的多聚体进行还原而得到的多元醇、 (A1-4)对碳原子数8以上的不饱和脂肪酸(al-4-l)和/或碳原子数8以上的不饱和脂肪 酸与多元醇的酯化物(al-4-2)进行羟基改性而得到的多元醇 所构成的组中的至少一种。6. 如权利要求5所述的涂料组合物，其中，所述多元醇(A1)是选自蓖麻油和氢化蓖麻油 中的至少一种。7. 如权利要求1~6中任一项所述的涂料组合物，其还含有作为所述多元醇(A)的选自 由聚己内酯二醇、聚己内酯三醇、聚己内酯四醇、聚碳酸酯二醇和聚丙烯酸酯多元醇所构成 的组中的至少一种多元醇(A2)。8. 如权利要求7所述的涂料组合物，其中，相对于100质量份的成分(A)，所述多元醇 (A1)的混合量为10质量份~70质量份，所述多元醇(A2)的混合量在30质量份~90质量份的 范围内。9. 如权利要求1~8中任一项所述的涂料组合物，其中，相对于100质量份的成分(A)，具 有至少一个咪唑环的咪唑化合物的混合量为0.00 5质量份~8质量份。10. 如权利要求1~9中任一项所述的涂料组合物，其还含有着色成分(D)。11. 如权利要求1~1 〇中任一项所述的涂料组合物，其还含有疏水剂(E)和/或氟树脂 (F)。12. -种涂膜形成方法，其中，将权利要求1~11中任一项所述的涂料组合物涂装在被 涂物上形成涂膜。13. 如权利要求12所述的涂膜形成方法，其中，所述被涂物是塑料或金属的基材、将含 环氧树脂的凝胶涂布材料层叠在所述基材上而成的物件、将含环氧树脂的底漆涂膜形成在 所述基材上而成的物件、或者将含环氧树脂的凝胶涂布材料层叠在所述基材上且在所述凝 胶涂布材料上进一步形成含环氧树脂的底漆涂膜而成的物件。14. 如权利要求12或13所述的涂膜形成方法，其中，所述被涂物是风力发电机的叶片。15. -种物品，其是通过将权利要求1~11中任一项所述的涂料组合物涂装在被涂物上 而获得的物品。
【文档编号】C09D7/12GK105960441SQ201580005331
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2015年1月23日
【发明人】稻田祐, 稻田祐一, 日高贵弘, 境口绫, 山田孝仁, 富崎靖洋
【申请人】关西涂料株式会社