分散组合物、涂料组合物、涂膜及着色物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高表面电阻率及高漆黑性，而且储存稳定性良好的分散组合物及 其涂膜、着色物。
【背景技术】
[0002] 以往，遮光性及耐候性优异的黑色颜料以炭黑为主。但是，炭黑有漆黑性不充分且 涂膜的表面电阻率低这样的问题。
[0003] 关于漆黑性，由于炭黑系通常为带红色的黑色，因此提出了一种通过添加酞菁颜 料等蓝色颜料（上蓝剂）来提高漆黑性的方法（专利文献1、2)。但是，使用酞菁颜料时，储 存稳定性差，作为分散组合物是不充分的。
[0004] 另一方面，作为具有高表面电阻率的遮光剂，提出了使用2种以上的金属氧化物 而形成高表面电阻的黑色矩阵的例子（专利文献3);使用特定分散剂将炭黑分散的例子 (专利文献4)等。但是，使用炭黑的涂膜的表面电阻率通常低达IO5至10 8 Ω / □程度，就黑 色矩阵用涂料、汽车用途所使用的电沉积涂料等要求低导电性（高绝缘性、高表面电阻率） 的领域而言，在实用上并不充分。而且，依照这些现有技术而将铁黑分散了的黑色涂装膜， 其亮度（L值）为27.0以上而缺乏漆黑性，在涂料用途的使用中有限制。
[0005] 此外，近年来，在都市区域，由于来自混凝土等人工建造物的辐射热、空调的室外 机所排放的热风等，特别是在夏天，室外温度显著地上升，使被称为热岛（heat island)效 应的问题成为社会性问题。由于这种情况，为了维持在建筑物内部的室内温度而使用更多 的冷气设备，结果不仅导致耗电量增加，而且由于来自室外机的排气而使室外温度加速上 升。
[0006] 作为抑制建筑物的温度上升的方法，已知在屋顶、屋顶平台、外壁等建筑物外装面 基材使用遮蔽涂料的方法。另一方面，已知在车内的构件使用遮蔽涂料，作为抑制汽车车内 的温度上升的方法。
[0007] 作为隔热涂料，提出了以下的方案。
[0008] 提出了一种涂料组合物，其是在涂料中掺混源自碳的涂料组合物、氧化钛而使反 射率提升的涂料组合物，所述源自碳的涂料组合物是将2种以上在近红外区域具有高太 阳辐射反射率且不含重金属的有机颜料通过加色混合而成为无彩色的黑色的涂料组合物 (参照专利文献5)。
[0009] 此外，提出了一种与碳类似的低亮度的遮蔽涂料，其是通过在含有无机颜料及氧 化钛的基底涂料中组合作为再涂涂料的太阳热反射率为一定值以上的有机颜料，而通过加 色混合制成的遮蔽涂料（参照专利文献6)。此外，提出了一种与碳类似的低亮度的遮蔽涂 料，其是通过将氧化铁红和有机颜料组合而通过加色混合制成的遮蔽涂料（专利文献7)。 [0010] 而且，提出了一种遮蔽涂料，其是使用在近红外区域表现反射的偶氮甲基偶氮系 黑颜料以代替碳，并与氧化钛等白色颜料混合而制成的遮蔽涂料（参照专利文献8)。
[0011] 此外，提出了一种电沉积涂装系的遮蔽涂料，其含有通过将具有遮蔽效果的有机 颜料与无机颜料组合而显现类似炭黑的黑色的环氧乳液（参照专利文献9)。
[0012] 提出了一种遮蔽涂料，其是通过组合2种以上在可见光区域表现吸收且在近红外 区域的反射率为35%以上的有机颜料，从而显现蒙赛尔标记（Munsell notation)N-l的良 好的黑色的遮蔽涂料（参照专利文献10)。
[0013] 提出了一种隔热涂料，其使用富有漆黑性的铋复合氧化物作为在近红外区域的光 反射性高的黑色颜料（参照专利文献11)。
[0014] 此外，提出了一种隔热涂料，其含有茈颜料及有机颜料（参照专利文献12)。
[0015] 但是，由于专利文献5、6、8、9的隔热涂料使用耐候性比炭黑差的颜料，因此有光 泽降低、发生色相变化的问题。
[0016] 此外，由于专利文献6、7的隔热涂料使用在耐候性方面差的有机颜料，因此有经 时劣化所致的光泽降低、发生色相变化的问题。
[0017] 而且，由于专利文献10的隔热涂料的漆黑性比炭黑差，而且所用的有机颜料的耐 候性差，因此有褪色的问题。
[0018] 此外，由于专利文献11的隔热涂料在制造颜料时，需有将该铋复合氧化物固定在 白色颜料的表面的工序，因此为了显现良好的漆黑色而有制造工序变繁琐的问题。
[0019] 专利文献12的隔热涂料有耐候性差且漆黑性也比炭黑差的问题。
[0020] 现有技术文献
[0021] 专利文献
[0022] 专利文献1 :日本特开昭58-167654
[0023] 专利文献2 :日本特开平01-038453
[0024] 专利文献3 :日本特开平10-204321
[0025] 专利文献4 :日本特开2003-344996
[0026] 专利文献5 :日本特开平4-255769号公报
[0027] 专利文献6 :日本特开平5-293434号公报
[0028] 专利文献7 :日本特开2009-286862号公报
[0029] 专利文献8 :日本特开2000-129172号公报
[0030] 专利文献9 :日本特开2000-212475号公报
[0031] 专利文献10 :日本特开2002-20647号公报
[0032] 专利文献11 :日本特开2007-145989号公报
[0033] 专利文献12 :日本特开2009-76693号公报
【发明内容】
[0034] 发明所要解决的课题
[0035] 本发明所要解决的课题是（1)提供一种分散组合物，其具有优异的耐候性、高漆 黑性，储存稳定性优异；此外，（2)提供一种涂膜、着色物，其是在各种显示器所使用的滤色 器用黑色矩阵、汽车用涂料等领域中，能够同时满足高表面电阻率（抗静电效果）与上述耐 候性、漆黑性及储存稳定性的涂膜、着色物；而且，（3)提供一种涂料组合物，其是在隔热涂 料的领域中，能够使用简便的方法制造，且由于红外线容易穿透，从而能够形成不易因太阳 光导致过热的涂膜、着色物的涂料组合物。
[0036] 用于解决课题的手段
[0037] 本发明人等发现一种将群青（A)与黑色无机颜料（B)组合而成的储存稳定性优异 的分散组合物，及使用该分散组合物而得到的涂膜、着色物，其具有优异的耐候性、高漆黑 性，而且表面电阻率（抗静电效果）高、红外线穿透性（阳光照射反射性）优异，从而完成 本发明。
[0038] 即，本发明涉及（1) 一种分散组合物，其特征在于，是含有群青（A)、黑色无机颜料 (B)(其中炭黑除外）、及分散介质（C)的分散组合物；群青（A)/黑色无机颜料（B)的重量 比为 80/20 至 4. 3/95. 7。
[0039] 而且，本发明涉及（2)如上述（1)的分散组合物，其特征在于，前述黑色无机颜料 (B)是含金属氧化物的黑色无机颜料。
[0040] 此外，本发明涉及（3)如上述（1)或（2)的分散组合物，其特征在于，前述黑色无 机颜料⑶为c. I.颜料黑11或C. I.颜料黑33。
[0041] 此外，本发明涉及（4)如上述（1)至（3)中任一项的涂料组合物，其特征在于，前 述群青（A)的D50平均粒径为0. 1至1 μπι，黑色无机颜料（B)的D50平均粒径为0. 1至 1 μ m〇
[0042] 此外，本发明涉及（5)如上述（1)至（4)中任一项的涂料组合物，其特征在于，前 述群青㈧的D99平均粒径为1至10 μ m。
[0043] 而且，本发明涉及（6)如上述（1)至（5)中任一项的涂料组合物，其特征在于，前 述黑色无机颜料（B)的D99平均粒径为1至10 μ m。
[0044] 此外，本发明涉及（7)如上述（1)至（6)中任一项的涂料组合物，其特征在于，进 一步含有分散剂（D)。
[0045] 此外，本发明涉及（8)如上述（1)至（7)中任一项的涂料组合物，其特征在于，前 述分散介质（C)含有有机溶剂。
[0046] 此外，本发明涉及（9)如上述⑴至⑶中任一项的涂料组合物，其特征在于，前 述分散介质（C)是选自酮类、酯类、醇类、醚类、芳香族烃类所组成的组中的1种以上有机溶 剂。
[0047] 此外，本发明涉及（10)如上述（1)至（7)中任一项的涂料组合物，其特征在于，前 述分散介质（C)是选自水和水溶性有机溶剂所组成的组中的1种以上。
[0048] 此外，本发明涉及（11)如上述（1)至（10)中任一项的涂料组合物，其特征在于， 前述分散剂（D)为非离子性表面活性剂及阴离子性表面活性剂中的至少一者。
[0049] 此外，本发明涉及（12)如上述（1)至（10)中任一项的涂料组合物，其特征在于， 前述分散剂（D)为树脂型分散剂。
[0050] 此外，本发明涉及（13) -种涂料组合物，其含有上述（1)至（12)中任一项的分散 组合物、以及粘合剂树脂（E)和固化剂（F)中的至少一者。
[0051] 此外，本发明涉及（14) 一种涂膜，其特征在于，其由上述（13)的涂料组合物所形 成。
[0052] 此外，本发明涉及（15)如上述（14)的涂膜，其特征在于，前述涂膜的表面电阻率 为ΚΓΩ/ □以上。
[0053] 此外，本发明涉及（16)如上述（14)或（15)的涂膜，其特征在于，前述涂膜的亮度 (L值）为22. O以下。
[0054] 此外，本发明涉及（17) -种着色物，其具备：基材；及上述（14)至（16)中任一项 的涂膜。
[0055] 本发明的内容与2013年1月17日所提出的日本特愿2013-006492号所记载的主 题相关，并将其公开内容以引用的方式援用于此。
[0056] 发明的效果
[0057] 本发明可提供一种储存稳定性、漆黑性及耐候性优异的分散组合物、黑色涂料组 合物。而且，能够提供一种具有高表面电阻率（抗静电效果）的黑色分散组合物、黑色涂料 组合物及涂膜。它们在要求漆黑性及高表面电阻率的各种显示器所使用的滤色器用黑色矩 阵、汽车用内外装涂料等领域中有用。此外，本发明进一步可提供一种红外线穿透性优异的 黑色分散组合物及隔热涂膜，在要求漆黑性及高红外线穿透性的遮蔽涂料等领域中有用。
【具体实施方式】
[0058] 以下，基于实施方式具体地说明本发明。此外，只要未特别注明，在本说明书中的 "C.I." 就是指颜色指数通用名（Colour Index Generic Name)。
[0059] 〈群青（A) >
[0060] 本发明所使用的群青（A)是以C. I. Pigment Blue 29表示的颜料，其范围没有 特别限定。已知也称为"海蓝（ultramarine)"，是含有硫的娃酸钠的配位化合物，其化 学组成为Na8_1QAl6Si6024 S2_4。已知代表性组成为Na6(Al6Si 6O24) *2NaS3。具体而言，可举 出：GUNJ08600P、ED-05S、ED-10S(以上为第一化成工业株式会社制）；Nubix G58、Nubix EP62、Nubcoat HWR(以上为 Nubiola 公司制）；Ultramarin Blue 07T、Ultramarin 17、 Ultramarin 32T、Ultramarin 51T、Ultramarin 56、Ultramarin 57、Ultramarin 62、 Ultramarin 63/05、Ultramarin 74、Ultramarin 75、Ultramarin 91 (以上为 Holliday Pigments公司制）等。
[0061] 从红外线穿透性的观点出发，群青（A)的D50平均粒径优选为0. 1至1 μπι。通过 在该范围内，并与后述的黑色无机颜料（B)组合，可形成红外线容易穿透且不易因太阳光 导致过热的涂膜。此外，所谓D50平均粒径，是指用光散射法所测定的累计值为50%的粒度 的直径的平均粒径。
[0062] 此外，群青（A)的D99平均粒径优选为1至10 μ m，更优选为1至4 μ m。通过在该 范围内，能够进一步提高与黑色无机颜料（B)的组合效果。此外，所谓D99平均粒径，是指 使用光散射法所测定的累计值为99%的粒度的直径的平均粒径。
[0063] 〈黑色无机颜料（B) >
[0064] 作为本发明所使用的黑色无机颜料（B)，由于要求吸收可见光区域（波长400至 800nm)的光，同时不因吸收红外光而发生温度上升的性质，因此可举出非炭黑的黑色无机 颜料。作为此种物质，可举出：金属氧化物、金属硫化物、金属硅化物等黑色无机颜料，优选 为含金属氧化物的黑色无机颜料。
[0065] 所谓含金属氧化物的黑色无机颜料，具体而言，可举出：含有选自第4至11族且为 第4周期的金属组（Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu)中的任1种金属的氧化物、或含有选自上 述金属组中的2种以上的金属的氧化物作为主成分的黑色无机颜料。作为选自前述的金属 组中的2种以上的复合金属氧化物，例如，可举出含有Mn-Cu、Cr-Mn、Cu-Cr、Ni-Cu、Cr-Fe、 Fe-Co、Fe-Cu、Fe-Mn、Ti-Mn-Cu、Mn-Fe-Cu、Co-Fe-Cr、Cr-Mn-Cu 及 Cr-Cu-Fe 等的氧化物。
[0066] 因此，具体而言，黑色无机颜料中，可举出选自：氧化铁（Fe2O3)、四氧化三铁 (Fe3O4)、氧化钻（CoO)、