分散组合物、涂料组合物、涂膜及着色物的制作方法_4

文档序号:9221141阅读:来源:国知局
、D99 平均粒径 I. 6 μ m、组成:以 Na6 (Al6Si6O24) · 2NaS3计 >99% )
[0142] ?黑色无机颜料A :BAYFERR0X (注册商标)303T(C. I. Pigment Black33/LANXESS 公 司制/D50平均粒径:0. 6 μm、D99平均粒径:1. 6 μm、组成:以Fe3O4计为77. 2%,以MnO计 为 22% )
[0143] ?黑色无机颜料B :BAYFERR0X 360(C. I. Pigment Blackll/LANXESS 公司制/D50 平 均粒径:0· 7 ym、D99平均粒径:1. 7 μπκ组成:以Fe3OJ+ >99% )
[0144] ?黑色无机颜料 C :TAR0X BL-100 (C. I. Pigment Blackl 1/TITAN 工业株式会社制、 组成:以Fe3O4计>99 % )
[0145] ?酿菁蓝 A(phthalocyanine blue A) :LI0N0L(注册商标)BLUE NCB T0NER(C. I. Pigment Blue 15:3/T0Y0-CHEM 株式会社制)
[0146] ?炭黑 A :Raven (注册商标)420 (C. I. Pigment Black7/Columbian Carbon 公司制)
[0147] ?茈黑 A(perylene black A) :PALI0GEN(注册商标)BLACK S0084(C. I.Pigment Black31/BASF 公司制 /D50 平均粒径:0· I ym、D99 平均粒径:0· 3 μπι)
[0148] 〈分散剂(D) >
[0149] .分散剂A :KA0SERA (注册商标)8200 (非离子性表面活性剂、花王株式会社制)
[0150] .分散剂B :KA0SERA 8000 (阴离子性表面活性剂、花王株式会社制)
[0151] 〈分散介质(C) >
[0152] .水
[0153] 〈粘合剂树脂(E) >
[0154] . WATERS0L (注册商标)S-695 (丙烯酸系树脂、DIC株式会社制)
[0155] 〈其他〉
[0156] .构成颜料:SUNLIGHT SL-1000 (白石工业株式会社制)
[0157] .防腐剂:REBANAKKUSU MIT-50(昌荣化学株式会社制)
[0158] 〈平均粒径的测定方法〉
[0159] 以下示出测定实施例所使用的群青、黑色无机颜料的D50平均粒径、D99平均粒径 的方法。
[0160]
[0161] (其中,BYKllO为BYK Chemie公司制树脂型分散剂。DIANAL AR-2912为三菱RAYON 株式会社制丙烯酸系树脂注册商标)
[0162] 将上述成分与UNIBEADS(UNITIKA株式会社制玻璃珠的注册商标)UB2022S -起 添加至珠磨分散机(DYNO-MILL KDL型),以填充率80%、圆周速度IOm/秒、排出量300至 500g/分钟、滞留时间15分钟,进行分散而得到分散组合物。
[0163] 其次,将所得到的分散组合物使用乙酸丁酯稀释成为10重量倍,而得到试样溶 液。在动态光散射式粒径/粒度分布测定装置(日机装株式会社制Nanotrac (注册商标) NPA150)的试料槽部投入乙酸丁酯,且以反射光能量成为测定范围内的方式,滴加2滴上述 试样溶液。测定溶剂的乙酸丁酯的折射率为1. 394,且粘度设定为0. 734cP。测定粒子为群 青时,设定为光穿透性粒子且折射率为1. 81,形状为非球形且密度为2. 35g/cm3;为黑色无 机颜料时,设定为光吸收性且形状为非球形,密度为5. 117g/cm3而进行测定。测定后,在所 得到的粒度分布中,将粒子从细小的粒子算起粒子数达到整体的50% (50个数% )时的粒 径设为D50平均粒径,将达到整体的99%时的粒径(99个数% )设为D99平均粒径。对一 种试样溶液测定3次,将各自的平均值设为平均粒径。
[0164] 〈分散组合物的制造-1〉
[0165] (实施例1)
[0166]
[0167] 将上述成分与UNIBEADS(UNITIKA株式会社制玻璃珠的注册商标)UB2022S -起 添加至珠磨分散机(DYNO-MILL KDL型),以填充率80%、圆周速度IOm/秒、排出量300至 500g/分钟、滞留时间15分钟进行分散而得到分散组合物1。
[0168] (实施例2至42、比较例1至7)
[0169] 除了变更为表1至2所表示的成分及比率以代替实施例1所使用的成分以外,与 实施例1进行同样的操作而分别得到分散组合物2至49。将分散组合物与其所含有的颜料 的比率(重量比)示于表1至2。
[0170] 表 1
[0171]
[0172] 表 2
[0173]
[0174] 〈涂料组合物的制造-1>
[0175] (实施例 43)
[0176] 在实施例1所记载的分散组合物中,以相对于100重量份分散组合物为20重量份 (以下,称为20PHR)的方式,进一步配合粘合剂树脂而得到涂料组合物1。
[0177] (实施例44至別)
[0178] 除了使用分散组合物2至42以代替分散组合物1以外,与实施例43进行同样的 操作而得到涂料组合物2至42。
[0179] (比较例8)
[0180] 在比较例1所得到的分散组合物43中以成为20PHR的方式,进一步配合粘合剂树 脂而得到涂料组合物43。
[0181] (比较例9至14)
[0182] 除了使用分散组合物44至49以代替分散组合物43以外,与比较例8进行同样的 操作而得到涂料组合物44至49。
[0183] 〈涂膜的制造_1>
[0184] (实施例 85)
[0185] 将在实施例43所得到的涂料组合物1,使用7密耳(mil)的涂布器(1密耳=约 25. 4 μ m,涂布时的膜厚度为180至200 μ m)涂布在厚度100 μ m的聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)膜后,进行干燥而得到涂膜1。此时的干燥条件为依照25°C 10分钟,接着60°C 5分 钟,进一步140°C 20分钟的顺序进行干燥。
[0186] (实施例 86 至 I26)
[0187] 除了使用涂料组合物2至42代替涂料组合物1以外,与实施例85进行同样的操 作而得到涂膜2至42。
[0188] (比较例15至21)
[0189] 除了使用在比较例8至14所得到的涂料组合物43至49以代替涂料组合物1以 外,与实施例85进行同样的操作而得到涂膜43至49。
[0190] 以上的涂膜1至49的厚度均在180至200 μ m的范围内。
[0191] 〈着色物的制造_1>
[0192] (实施例 127)
[0193] 将在实施例43所得到的涂料组合物1,使用喷枪(ANEST IWATA制)涂装在不锈钢 制的金属钢板后,自然干燥而得到着色物1。
[0194] (实施例 128 至 168)
[0195] 除了使用涂料组合物2至42以代替涂料组合物1以外,与实施例127进行同样的 操作而得到着色物2至42。
[0196] (比较例22至28)
[0197] 除了使用涂料组合物43至49以代替涂料组合物1以外,与实施例127进行同样 的操作而得到着色物43至49。
[0198] 以下,将分散组合物及涂料组合物的储存稳定性的评价方法及评价结果示于表3 及表4。
[0199] 〈储存稳定性的测定及评价方法〉
[0200] 储存稳定性是通过目视观察在室温及50°C加温且放置1星期后的产品,且以下述 的4等级进行评价。
[0201] ◎:无分离及沉淀物
[0202] 〇:虽然稍微能够观察到分离及沉淀物,但略为搅拌即恢复原状
[0203] Λ :有若干分离及沉淀物
[0204] X :有大量地分离及沉淀物
[0205] 表 3
[0206]
[0207] 表 4
[0208]
[0209] 以下,将涂膜及着色物的表面电阻率、耐候性、漆黑性(亮度及目视)的评价方法 及评价结果示于表5及表6。
[0210] 〈表面电阻率的测定及评价方法〉
[0211] 涂膜及着色物的表面电阻率使用电流计(ADC公司制DIGITAL ELECTROMETER TR8652)及具有圆环式电极的超高电阻测定用试料箱(ADC公司制CHAMBER TR42)而进行。 将圆环式电极安装在涂膜上,以施加电压I. 0V、测定时间60秒进行测定。用相对于所得到 的电阻值Rx由下述式1算出的表面电阻率进行评价。
[0212] 表面电阻率以下述的4等级进行评价。
[0213] ◎ : 101° Ω / □以上(非常优异)
[0214] 〇:107至 109Ω/□(优异)
[0215] Λ :105至 106Ω/□(稍差)
[0216] X :104Ω/□以下(非常差)
[0217] 式 1
[0218] 表面电阻率N 18. 84XRx[Q]
[0219] Rx :利用 TR8652、VSRM 的测定值
[0220] 〈耐候性的测定及评价方法〉
[0221] 涂膜及着色物的耐候性使用Xenon Long-Life Weather Meter (SUGA试验机株式 会社制、WEL75X-HC ·Β *EC *S型),照射涂膜的面2000小时。对于照射前与照射2000小时 后的涂膜,使用测色计(color meter)(日本电色株式会社制、SE2000)测定涂膜面的色相, 采用下述式2算出的色相差进行评价。测定使用D65光源,且将测定波长范围设为380nm 至 780nm〇
[0222] 耐候性采用下述的4等级的色相差进行评价。如果色度的差异少,则耐候性变为 良好。
[0223] ◎:小于I. 0 (涂膜未观察到劣化)
[0224] 〇:1. 0以上且小于3.0(涂膜可观察到稍微劣化,但是实用上没有妨碍)
[0225] Λ :3. 0以上且小于5. 0 (涂膜可观察到若干劣化)
[0226] X :5. 0以上(涂膜可观察到大的劣化)
[0227] 式 2
[0228]
[0229] L1:照射前的涂膜面的亮度
[0230] L2:照射后的涂膜面的亮度
[0231] a1:照射前的涂膜面的带红色/带绿色指标
[0232] a2:照射后的涂膜面的带红色/带绿色指标
[0233] b1:照射前的涂膜面的带黄色/带蓝色指标
[0234] b2:照射后的涂膜面的带黄色/带蓝色指标
[0235] 〈亮度(L值)的测定及评价方法〉
[0236] 涂膜及着色物的亮度使用分光色度计(spectro color meter)(日本电色工业株 式会社制、SQ-2000)而从涂膜面测定亮度(L值)。测定使用D65光源,且将测定波长范围 设为 380nm 至 780nm。
[0237] 亮度依照下述的4等级进行评价。亮度越低,则表示反射率越低,漆黑性越优异。
[0238] ◎ :22· 0以下(漆黑性非常优异)
[0239] 〇:22. 1至24. 0 (漆黑性优异)
[0240] Λ :24. 1至26. 0 (漆黑性稍差)
[0241] X :26. 1以上(漆黑性非常差)
[0242] 〈目视的评价方法〉
[0243] 目视试验通过目视观察涂膜,依照下述的4等级进行评价。
[0244] ◎:漆黑性非常优异
[0245] O :漆黑性优异
[0246] Λ :漆黑性稍差
[0247] X :漆黑性非常差
[0248] 表 5
[0249]
[0250] 表 6
[0251]
[0252] 如实施例1至168、及比较例1至28所示,可知使用本发明的分散组合物的涂膜及 着色物在表面电阻率、耐候性、漆黑性(亮度及目视)的全部评价结果方面,实用上无问题 且优异。相对于此,可知比较例15、21的涂膜及比较例22、28的着色物的漆黑性差。此外, 可知比较例19、20的涂膜及比较例26、27的着色物的表面电阻率差。此外,可知比较例16 至18的涂膜及比较例23至25的着色物,由于涂膜能够观察到若干劣化,因此耐候性差。
[0253] 其次,以下列出在实施例组A的实施例201至422、及比较例201至405所使用的 材料。
[0254]〈颜料〉
[0255] ?群青A :GUNJO 8600P (前述的C. I. Pigment Blue 29/第一化成工业株式会社制 /D50 平均粒径:0· 6 ym、D99 平均粒径:1· 6 μπκ组成:以 Na6(Al6Si6O24) · 2NaS3计为
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