重型载重用充气轮胎的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种重型载重用充气轮胎(11)，其设置有：由基部橡胶(2)和位于所述基部橡胶在轮胎径向上的外侧的冠部橡胶(3)构成的胎面橡胶(1)；和位于所述胎面橡胶在轮胎径向上的内侧的胎面下缓冲橡胶(10)。所述基部橡胶(2)在25℃下2％应变时的储能弹性模量(Eb2％’(MPa))与所述冠部橡胶(3)在25℃下2％应变时的储能弹性模量(Ec2％’(MPa))之比，即Eb2％’/Ec2％’是1.1至1.7(包括端值)，并且所述基部橡胶(2)在25℃下0.1％应变时的储能弹性模量(Eb0.1％’(MPa))与其在25℃下2％应变时的储能弹性模量(Eb2％’(MPa))之间的差(ΔE’)是0.30MPa至18.0MPa(包括端值)。
【专利说明】
重型载重用充气轮胎
技术领域
[0001] 本发明涉及重型载重用充气轮胎。
【背景技术】
[0002] 在诸如建筑用车辆、工程机械用车辆、大型农业用车、卡车和公交车等大型车辆中 对改善的燃油效率有高需求，并且过去已经提议了用于降低这些车辆中使用的轮胎（即，重 型载重用充气轮胎)的滚动阻力的技术。
[0003] 例如，专利文献1报道了由于包括由冠部橡胶层和基部橡胶层构成的胎面橡胶的 重型载重用充气轮胎的益处而导致的良好的（低)滚动阻力，其中冠部橡胶层与基部橡胶层 之间的边界面位于主花纹沟(main groove)在底部的径向上的外侧，并且其中基部橡胶层 包含由规定量的天然橡胶和丁二烯橡胶构成的橡胶组分并且还包含规定配混比的炭黑和 二氧化硅。
[0004] 专利文献2还报道了由于包括由冠部橡胶层和基部橡胶层构成的胎面橡胶的重型 载重用充气轮胎的益处而导致的高耐发热性，其中冠部橡胶层与基部橡胶层之间的边界面 位于主花纹沟在底部的径向上的外侧，并且其中冠部橡胶层和基部橡胶层各自包括规定量 的填料(炭黑和二氧化硅），并且基部橡胶层中包含的二氧化硅的量大于冠部橡胶层中包含 的二氧化硅的量。
[0005] 引文列表
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献 1:JP-H11-165502A
[0008] 专利文献 2:JP-H11-59124A
【发明内容】
[0009] 发明要解决的问题
[0010] 近年来，作为经过将花纹磨平的轮胎中残留的胎面橡胶除去和接合新的胎面橡胶 以再使用的处理的花纹磨平的轮胎的翻新轮胎广泛地用于特别是重型载重的用途。然而， 在大型车辆的情况下，由于车辆的载重，石子等容易刺入轮胎的胎面橡胶中，这经常造成裂 纹。这导致了诸如在轮胎翻新期间需要额外的操作以在打磨处理中修复趋近带束层的碎裂 的部分和裂纹发展地太深以致于不能第一时间翻新轮胎等问题。
[0011] 鉴于上述状况，本发明提供了一种重型载重用充气轮胎，其高水平地同时提供了 低滚动阻力和耐龟裂性。
[0012] 用于解决问题的方案
[0013] 本发明人进行了认真研究以实现上述目的。本发明人新近发现了低滚动阻力和耐 龟裂性二者通过包括如下胎面橡胶和胎面下缓冲橡胶的充气轮胎而高水平地实现，所述胎 面橡胶由冠部橡胶和基部橡胶构成，其中所述冠部橡胶在25°C下2%应变时的储能弹性模 量与所述基部橡胶在25°C下2%应变时的储能弹性模量之比在规定范围内，并且所述基部 橡胶在25°C下0.1 %应变时的储能弹性模量与所述基部橡胶在25°C下2%应变时的储能弹 性模量之差（△ E '）在规定范围内，因而实现了本发明。
[0014]也就是说，本发明是为了有利地解决上述目的，并且本发明提供了一种重型载重 用充气轮胎，其包括：由基部橡胶和位于所述基部橡胶在轮胎径向上的外侧的冠部橡胶构 成的胎面橡胶;和位于所述胎面橡胶在轮胎径向上的内侧的胎面下缓冲橡胶，其中 [0015]所述基部橡胶在25°C下2%应变时的储能弹性模量Eb2%'（MPa)与所述冠部橡胶在 25°C下2%应变时的储能弹性模量E c2%'（MPa)之比(Eb2%'/Ec2%'）是1.1以上且1.7以下，并且 [0016]所述基部橡胶在25°C下0.1 %应变时的储能弹性模量EbQ. 1%'（MPa)与所述基部橡 胶在25 °C下2 %应变时的储能弹性模量Eb2% '（MPa)之间的差A E '是0.30MPa以上且18. OMPa 以下。在上述结构的情况下，实现了高水平地同时提供低滚动阻力和耐龟裂性的重型载重 用充气轮胎。
[0017] 这里，在根据本发明的重型载重用充气轮胎的优选的实施方案中，基部橡胶包括 天然橡胶。此原因在于当基部橡胶包括天然橡胶时，充分地改善重型载重用充气轮胎的耐 龟裂性。
[0018] 在根据本发明的重型载重用充气轮胎的另一优选的实施方案中，基部橡胶包含基 于每100质量份橡胶组分为20质量份以上且60质量份以下的量的炭黑，并且还包含基于每 1〇〇质量份橡胶组分为5质量份以上且50质量份以下的量的二氧化硅。此原因在于当基部橡 胶包含在上述范围内的量的炭黑和二氧化硅时，充分地改善重型载重用充气轮胎的低滚动 阻力和耐龟裂性。
[0019] 在根据本发明的重型载重用充气轮胎的又一优选的实施方案中，基部橡胶包含基 于每100质量份橡胶组分为0.3质量份以上且3.0质量份以下的量的具有胍结构且还具有可 与二烯系橡胶反应的官能团的化合物。此原因在于当基部橡胶包含在上述范围内的量的具 有胍结构且还具有可与二烯系橡胶反应的官能团的化合物时，充分地改善重型载重用充气 轮胎的低滚动阻力。
[0020] 在根据本发明的重型载重用充气轮胎的又一优选的实施方案中，基部橡胶包含基 于每100质量份橡胶组分为0.3质量份以上且3.0质量份以下的量的甘油脂肪酸酯。此原因 在于当基部橡胶包含在上述范围内的量的甘油脂肪酸酯时，使尚未硫化的基部橡胶的粘度 适当，同时维持重型载重用充气轮胎的低滚动阻力，并且改善了在基部橡胶的制造和轮胎 的制造期间的加工性。
[0021] 在根据本发明的重型载重用充气轮胎的又一优选的实施方案中，轮胎中央部中的 胎面橡胶厚度为11mm以上，并且胎面橡胶厚度中的基部橡胶的百分比为1%以上且70%以 下。此原因在于当胎面橡胶厚度大于或等于上述下限时并且当基部橡胶的百分比在上述范 围内时，充分地防止裂纹发展至带束层。除此之外，还改善了胎面橡胶抑制应变的效果，并 且改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性。
[0022] 发明的效果
[0023]根据本发明，提供了一种重型载重用充气轮胎，其高水平地同时提供了低滚动阻 力和耐龟裂性。
【附图说明】
[0024] 在附图中：
[0025] 图1是沿根据本发明的典型的重型载重用充气轮胎的宽度方向的截面图；和
[0026] 图2是沿根据本发明的典型的重型载重用充气轮胎的胎面橡胶(在轮胎中央部的 附近)的轮胎宽度方向的截面图。
【具体实施方式】
[0027][重型载重用充气轮胎的结构]
[0028] 以下将参考附图描述本发明的实施方案。图1示意性示出沿根据本发明的充气轮 胎的轮胎宽度方向的截面的结构。
[0029] 如图1中所示，根据本发明的重型载重用充气轮胎11在胎面部6中包括由基部橡胶 2和位于基部橡胶2在轮胎径向上的外侧的冠部橡胶3构成的胎面橡胶1(图1中省略的附图 标记）。重型载重用充气轮胎11还包括位于胎面橡胶1在轮胎径向上的内侧的胎面下缓冲橡 胶10。由于重型载重用充气轮胎包括胎面下缓冲橡胶10,所以有效地抑制裂纹发展至带束 部。
[0030] 此外，如图1中示出的根据本发明的示例性重型载重用充气轮胎包括由环状延伸 跨过一对胎圈部4(在各胎圈部4中嵌入胎圈芯7)的单一的胎体帘布层、一对胎侧部5和胎面 部6构成的胎体8(其形成为一个或多个层，尽管图1中形成为单一的层），并且还包括3层的 带束部9(其可以形成为一个或多个层，尽管图1中形成为三层），其位于胎体8的冠部在轮胎 径向上的外侧和胎面下缓冲橡胶在轮胎径向上的内侧。
[0031] 在根据本发明的重型载重用充气轮胎中，轮胎中央部C(即，在轮胎宽度方向上的 中间部）中的胎面橡胶厚度（即，胎面橡胶的厚度)优选为11mm以上，更优选为15mm以上，并 且最优选为20mm以上。11mm以上的轮胎中央部中的胎面橡胶厚度能够有效抑制裂纹发展至 带束部。另外，不限定为特定的值的轮胎中央部中的胎面橡胶厚度的上限典型地为100mm以 下。
[0032] 基部橡胶厚度（即，基部橡胶的厚度）占胎面橡胶厚度的百分比，即，轮胎中央部中 的胎面橡胶厚度中基部橡胶的百分比，优选为1%以上、更优选为3%以上、且最优选为5% 以上，并且还优选为70%以下、更优选为65%以下、且最优选为60%以下。轮胎中央部中的 胎面橡胶厚度中基部橡胶的百分比在上述范围内改善了胎面橡胶抑制应变的效果并且改 善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性。
[0033][冠部橡胶和基部橡胶的性能]
[0034] 在根据本发明的重型载重用充气轮胎中，基部橡胶在25°C下2%应变时的储能弹 性模量Eb2%'（MPa)与冠部橡胶在25°C下2%应变时的储能弹性模量E c2%'（MPa)之比（Eb2%'/ Ec2%'）是1.1以上且1.7以下，并且基部橡胶在25°C下0.1 %应变时的储能弹性模量EbQ. 1%' (MPa)与基部橡胶在25 °C下2 %应变时的储能弹性模量Eb2% '（MPa)之差A E '是0.30MPa以上 且18.0MPa以下。
[0035] 在包括由基部橡胶和冠部橡胶构成的胎面橡胶以及胎面下缓冲橡胶的前述结构 的情况下，以及在基部橡胶和冠部橡胶的前述性能的情况下，根据本发明的重型载重用充 气轮胎提供了优异的低滚动阻力和耐龟裂性。
[0036] <Eb2%'/Ec2%'>
[0037]在根据本发明的重型载重用充气轮胎中，上述Eb2%'/Ec2%'需要为1.1以上且优选 为1.2以上，并且还需要为1.7以下且优选为1.5以下。Eb2%'/Ec^'小于1.1将劣化重型载重 用充气轮胎的耐龟裂性，并且E b2%7E。％'大于1.7将类似地劣化耐龟裂性。
[0038]基部橡胶的Eb2%'/Ec2%'可以根据本文实施例中记载的方法来计算。
[0039] 基部橡胶的Eb2%'和冠部橡胶的E。％'可以通过例如改变要包含的炭黑的含量和氮 吸附比表面积、二氧化硅的含量和BET比表面积、硅烷偶联剂的量、和稍后描述的化合物A (即，具有胍结构且还具有可与二烯系橡胶反应的官能团的化合物)的量来适当地调节。
[0040] (基部橡胶）
[0041 ] <AE，>
[0042]在根据本发明的重型载重用充气轮胎中，上述A E'（MPa)需要为0.30MPa以上，优 选为0.70MPa以上，更优选为1. OMPa以上，并且最优选为1.3MPa以上，并且AE'（MPa)还需要 为18. OMPa以下，优选为10.0 MPa以下，更优选为6. OMPa以下，并且最优选为4. OMPa以下。基 部橡胶的A E '小于0.30MPa将劣化重型载重用充气轮胎的耐龟裂性。另一方面，基部橡胶的 A E'大于18.OMPa将使其不能实现维持重型载重用充气轮胎的低滚动阻力。基部橡胶的A E'可以根据本文实施例中记载的方法来计算。
[0043] 基部橡胶的A E'可以通过例如改变要包含的炭黑的含量和氮吸附比表面积、二氧 化硅的含量和BET比表面积、硅烷偶联剂的量、和稍后描述的化合物A(即，具有胍结构且还 具有可与二烯系橡胶反应的官能团的化合物)的量来适当地调节。
[0044] <橡胶组分>
[0045] 基部橡胶可以包含任意的橡胶组分，其不特别限定，并且可以优选包含二烯系橡 胶。二烯系橡胶的实例可包括天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶（IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯 丁二烯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)和丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)。这些实例中，基部橡胶优选包 含天然橡胶。当基部橡胶包含天然橡胶时，改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性。
[0046]基部橡胶的橡胶组分中的天然橡胶的含量优选为50质量％以上，更优选为80质 量％以上，并且最优选为100质量％。当橡胶组分中的天然橡胶的含量是50质量％以上时， 改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性。
[0047] < 填料 >
[0048] 基部橡胶优选包含诸如炭黑和二氧化硅等填料。
[0049] 基部橡胶中使用的炭黑的氮吸附比表面积(N2SA，根据JIS K 6217-2: 2001测量） 优选为40m2/g以上且更优选为60m2/g以上，并且还优选为150m2/g以下且更优选为130m 2/g 以下。炭黑的氮吸附比表面积为40m2/g以上改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性，并且 其为150m 2/g以下确保了炭黑的分散性。
[0050] 基部橡胶中使用的二氧化硅的BET比表面积（如根据ISO 5794/1测量的）优选为 150m2/g以上且更优选为200m2/g以上，并且还优选为250m 2/g以下且更优选为300m2/g以下。 二氧化硅的BET比表面积为150m2/g以上改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性，并且其为 300m 2/g以下确保了二氧化硅的分散性。
[0051] 基部橡胶包含基于每100质量份橡胶组分优选为20质量份以上、更优选为30质量 份以上，并且优选为60质量份以下、更优选为50质量份以下的炭黑。基部橡胶中的炭黑的含 量基于每100质量份橡胶组分为20质量份以上改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性，并 且其含量为60质量份以下确保了重型载重用充气轮胎的低滚动阻力。
[0052]基部橡胶包含基于每100质量份橡胶组分优选为5质量份以上、更优选为10质量份 以上，并且优选为50质量份以下、更优选为30质量份以下的二氧化硅。基部橡胶中的二氧化 硅的含量基于每100质量份橡胶组分为5质量份以上改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂 性，并且其含量为50质量份以下确保了重型载重用充气轮胎的低滚动阻力。
[0053]另外，基部橡胶优选同时包含炭黑和二氧化硅。炭黑和二氧化硅的组合使用同时 提供了良好的耐龟裂性和低滚动阻力。
[0054]此外，基部橡胶中包含的填料的总量优选大于冠部橡胶中包含的填料的总量。这 提供了良好的耐龟裂性。
[0055] <具有胍结构和可与二烯系橡胶反应的官能团的化合物>
[0056] 基部橡胶优选包含具有由下式（I)表示的胍结构且还具有可与二烯系橡胶反应的 官能团的化合物(下文中，酌情称为"化合物A"）。
[0058] 由上式（I)表示的胍结构与填料有效地反应，与可与二烯系橡胶反应的官能团协 同作用而提高了填料与橡胶组分之间的化学相互作用，增加基部橡胶的储能弹性模量，并 且改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性。
[0059] 胍结构优选形成由下式（II-1)或（II-2)表示的杂环。
[0061] 通过形成由上式(II-1)或（II-2)表示的杂环，胍结构具有芳香性，因此，胍结构与 炭黑骨架的亲和性增加，并且化合物A与尤其是炭黑之间的化学相互作用进一步提高。因 此，增加了基部橡胶的储能弹性模量，并且改善了重型载重用充气轮胎的耐龟裂性。从芳香 性的观点，芳香族环可以与上式（II-1)或（II-2)的胍结构稠和从而形成多环结构。作为芳 香族环，可以使用4-至7-元环，并且优选5-元环或6-元环。
[0062] 此外，化合物A中的胍结构优选具有由下式（III)表示的酰胺结构，其中羰基直接 键合至胍结构中的氮原子。该结构延长了未硫化橡胶组合物的焦烧时间，由此改善加工性。
[0064]与前述胍结构一起，化合物A还具有可与二烯系橡胶反应的官能团。从与二烯系橡 胶的有效反应性以改善基部橡胶的耐龟裂性的观点，可与二烯系橡胶反应的官能团优选为 选自由多硫基、硫醇基(也称为疏基）、醜餅基和腺基组成的组中的至少一种。
[0065]化合物A的实例可包括N，N'_二-(1H-苯并咪唑-2-基)-2,2'_二硫烷二基乙胺、N， N'-二-(1H-苯并咪唑-2-基)-3,3'_二硫烷二基二丙酰胺、双[3-(2_氨基-1H-苯并咪唑-1-基)_3_氧丙基]二硫烧、双[6_(2_氛基-1H-苯并味唑-1-基)_6_氧己基]二硫烧、双[2_(2，3_ 二苯基胍基）乙基]二硫烷、2-[(lH-苯并咪唑-2-基)氨基]乙酰肼、和2-(2_氨基-1H-苯并咪 唑-1-基）乙酰肼。任意的这些可以单独使用或两种以上的组合使用。其中，优选N，N'-:_ (1H-苯并咪唑-2-基)-2，2 ' -二硫烷二基乙胺。
[0066] 本文中的N，N'_二-(1H-苯并咪唑-2-基)-2,2'_二硫烷二基乙胺由下式（IV)表示。
[0068] N，N'_二-(1H-苯并咪唑-2-基)-3,3'_二硫烷二基二丙酰胺由下式(V)表示。
[0070] 双[3-(2_氨基-1H-苯并咪唑-1-基)-3_氧丙基]二硫烷由下式(VI)表示。
[0072] 双[6_(2_氨基-1H-苯并咪唑-1-基)_6_氧己基]二硫烷由下式(VII)表示。
[0074] 双[2_(2,3_二苯基胍基）乙基]二硫烷由下式(VIII)表示。
[0076] 2-[(lH_苯并咪唑-2-基)氨基]乙酰肼由下式（IX)表示。
[0078] 此外，2_(2_氨基-1H-苯并咪唑-1-基）乙酰肼由下式(X)表示。
[0080]基部橡胶包含基于每100质量份橡胶组分优选为0.3质量份以上、更优选为0.5质 量份以上、且最优选为1.0质量份以上，并且优选为3.0质量份以下、更优选为2.0质量份以 下、且最优选为1.5质量份以下的化合物A。
[0081]当基部橡胶包含二烯系橡胶和填料并且包含在上述范围内的量的化合物A时，确 保了重型载重用充气轮胎的低滚动阻力。
[0082] <甘油脂肪酸酯>
[0083] 基部橡胶优选包含甘油脂肪酸酯。当基部橡胶包含甘油脂肪酸酯时，改善了在基 部橡胶的制造和轮胎的制造期间的加工性。甘油脂肪酸酯的实例可包括单豆蔻酸甘油酯、 单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯和棕榈酸甘油酯。
[0084] 基部橡胶包含基于每100质量份橡胶组分优选为0.3质量份以上、更优选为0.5质 量份以上、且最优选为1.0质量份以上，并且优选为3.0质量份以下、更优选为2.0质量份以 下、且最优选为1.5质量份以下的甘油脂肪酸酯。当基部橡胶包含在上述范围内的量的甘油 脂肪酸酯时，使尚未硫化的基部橡胶的粘度适当，同时维持重型载重用充气轮胎的低滚动 阻力，并且改善了在基部橡胶的制造和轮胎的制造期间的加工性。
[0085] <其他组分>
[0086] 基部橡胶可以包含除了上述的橡胶组分、填料、化合物A和甘油脂肪酸酯的其他组 分。其他组分的实例可包括诸如硫磺等硫化剂、硅烷偶联剂、硬脂酸、防老剂、锌白、硫化促 进剂和JP-H10-330549A中记载的酰肼化合物。
[0087](冠部橡胶）
[0088]冠部橡胶可以包含可用于基部橡胶中的任意的组分，其没有特别限定，只要与基 部橡胶的Eb2%'有关的Eb2%'/Ec2%'在前述定义的范围内即可。冠部橡胶包含例如基于每100 质量份橡胶组分优选为20质量份以上、更优选为30质量份以上，并且优选为60质量份以下、 更优选为50质量份以下的诸如炭黑等填料。
[0089](基部橡胶、冠部橡胶和重型载重用充气轮胎的制造）
[0090] 由基部橡胶和冠部橡胶构成的胎面橡胶可以通过任意的常用方法来制造，而没有 特别限定。将胎面下缓冲橡胶设置在所制造的胎面橡胶在轮胎径向上的内侧，从而获得根 据本发明的重型载重用充气轮胎。
[0091] 实施例
[0092] 接下来，试做根据本发明的充气轮胎，并且将其进行性能评价，以下给出其说明。 实施例1至6和比较例1至4的重型载重用充气轮胎各自具有11R22.5的轮胎尺寸和图1中示 出的结构，并且轮胎中央部中的胎面橡胶厚度是22mm，轮胎中央部中的胎面橡胶厚度中基 部橡胶的百分比是33%。将具有表1和2中示出的配方的橡胶组合物以表3中示出的组合通 过常规方法应用至构成胎面的基部橡胶和冠部橡胶。tanS、A E'、Eb2%'/Ec2%'、粘度、滚动阻 力和耐龟裂性通过以下方法测量或计算。
[0093] <tan8>
[0094] 通过将橡胶组合物硫化而获得的硫化橡胶的损耗角正切(tanS)通过使用由Toyo Seiki Co .，Ltd.制造的分光仪在52Hz的频率、2 %的初始应变率、25 °C (室温）的测量温度、 和1 %应变下测量。
[0095] <AE'>
[0096] 通过将橡胶组合物硫化而获得的硫化橡胶(基部橡胶）的储能弹性模量(EbQ.1%'、 Eb2%'）通过使用由Toyo Seiki Co.，Ltd.制造的分光仪在52Hz的频率、2%的初始应变率、25 °C (室温）的测量温度、以及0.1 %应变和2 %应变下测量。然后，计算测量的模量之差（A E，）。
[0097] <Eb2%'/Ec2%'>
[0098] 通过将橡胶组合物硫化而获得的硫化橡胶(基部橡胶和冠部橡胶）的储能弹性模 量江於％'』。2%'）通过使用由1' 〇7〇3611^(：〇.，1^(1.制造的分光仪在52他的频率、2%的初始 应变率、2 5 °C (室温）的测量温度、和2 %应变下测量。然后，计算测量的模量之比（Eb2% '/ Ec2% '）。
[0099] <粘度>
[0100] 尚未硫化的橡胶组合物的门尼粘度[ML1+4/130°C]在130°C下根据JIS K6300-1994 来测量。
[0101] <滚动阻力>
[0102] 成型和硫化后的样品轮胎的滚动阻力通过在80km/h下在正常载重且具有正常内 压下在转鼓上运行来测量。在比较例1的测量值定义为100的情况下，表1示出指数值。指数 值越小表示滚动阻力越低，即，低滚动阻力越好。
[0103] <耐龟裂性>
[0104] 将成型和硫化后的样品轮胎安装至卡车，并且当轮胎以60km/h的速度行驶越过相 对于地面垂直延伸的50_高的突起时测量裂纹深度。然后，确定测量的裂纹深度的倒数。在 比较例1的测量值定义为100的情况下，表1示出指数值。指数值越大表示耐龟裂性越好。
[0105] 用作化合物A的N，N'_二-(1H-苯并咪唑-2-基)-2,2'_二硫烷二基乙胺通过以下方 法制备。
[0106] 向10.3g 2-(2_羟乙基氨基)苯并咪唑中，添加80mL氯仿和13.8g亚硫酰氯，并且将 混合物在回流下加热6小时。通过减压蒸馏和干燥硬化，获得了 17.3g氯乙基产物。向15. lg 所得的氯乙基产物中，添加60mL水和8.7g硫脲，并且将混合物加热至90°C且反应1天。然后， 添加30mL的3N氢氧化钠水溶液，并且使反应持续30分钟，随后，将混合物冷却至室温。将不 溶物过滤出，并且将50mL水和1.0g的35%过氧化氢水溶液添加至滤液中。将沉淀物脱液 (deliquored)且减压干燥，因而获得了 7.99g由上式（IV)表示的N，N'_二-(1H-苯并咪唑-2-基)-2,2'-二硫烷二基乙胺。
[0107] 性质：白色固体
[0108] 熔点：24(TC
[0109] lH-NMR(500MHz，DMS0-D6，Sppm):3.0(t，2H)，3.6(t，2H)，6.9(m，3H)，7.1(d，2H)， 10.8(br,lH)
[0110] [表 1]
[0111] 冠部橡胶的配方
[0113] [表 2]
[0114] 基部橡胶的配方
[0116][表 3]
[0117]轮胎性能的评价结果
[0118]
[0119] 以下记载各表中示出的组合物的细节。
[0120] *1 由Tokai Carbon Co ?，Ltd?制造，ISAF级，氮吸附比表面积：119m2/g，Seast 6
[0121] *2 由Tokai Carbon Co?，Ltd?制造，HAF级，氮吸附比表面积：80m2/g，Seast 3
[0122] *3 N-(l，3_二甲基丁基)_N'苯基对苯二胺
[0123] *4 N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺
[0124] *5 由Tosoh Si 1 ica Corporation制造，产品名 "Nipsi 1 AQ"，BET比表面积： 205m2/g
[0125] *6由Evonik Industries AG制造，产品名"Si75"，双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基） 二硫化物(平均硫长度:2.35)
[0126] *7 N，N'_二-(1H-苯并咪唑-2-基)_2,2'_二硫烷二基乙胺
[0127] *8由Kao corporation制造，产品名"Rheodol MS-60"，单硬脂酸甘油酯
[0128] 另外，用于基部橡胶的橡胶组合物Bf中的天然橡胶和炭黑2的湿母炼胶通过将炭 黑2的浆料混合进天然橡胶胶乳中，接着凝固并且将混合物干燥来制备。这里，湿母炼胶中 炭黑2基于每100质量份天然橡胶(橡胶组分)的含量是35质量份。
[0129] 如从表3中可见的，Eb2%'/EC2%'为1.1以上且1.7以下且A E'为0.30以上且18.0以 下的重型载重用充气轮胎具有优异的低滚动阻力和优异的耐龟裂性。
[0130] 产业上的可利用性
[0131] 根据本发明，提供了重型载重用充气轮胎，其高水平地提供了低滚动阻力和耐龟 裂性。
[0132] 附图标记说明
[0133] 1胎面橡胶
[0134] 2基部橡胶
[0135] 3冠部橡胶
[0136] 4胎圈部
[0137] 5胎侧部
[0138] 6胎面部
[0139] 7胎圈芯
[0140] 8 胎体
[0141] 9带束部
[0142] 10胎面下缓冲橡胶
[0143] 11 轮胎
[0144] C轮胎中央部
【主权项】
1. 一种重型载重用充气轮胎，其包括：由基部橡胶和位于所述基部橡胶在轮胎径向上 的外侧的冠部橡胶构成的胎面橡胶;和位于所述胎面橡胶在轮胎径向上的内侧的胎面下缓 冲橡胶，其中 所述基部橡胶在25°C下2%应变时的以MPa为单位的储能弹性模量Eb2%'与所述冠部橡 胶在25°C下2%应变时的以MPa为单位的储能弹性模量Ec2%'之比Eb2%VEc2%'是l.l以上且 1.7以下，并且 所述基部橡胶在25 °C下0.1 %应变时的以MPa为单位的储能弹性模量Ebo. 1%'与所述基部 橡胶在25 °C下2 %应变时的以MPa为单位的储能弹性模量Eb2% '之间的差Δ E '是0.30MPa以上 且18.OMPa以下。2. 根据权利要求1所述的重型载重用充气轮胎，其中所述基部橡胶包括天然橡胶。3. 根据权利要求1或2所述的重型载重用充气轮胎，其中所述基部橡胶包含基于每100 质量份橡胶组分为20质量份以上且60质量份以下的量的炭黑，并且还包含基于每100质量 份橡胶组分为5质量份以上且50质量份以下的量的二氧化硅。4. 根据权利要求1至3任一项所述的重型载重用充气轮胎，其中所述基部橡胶包含基于 每100质量份橡胶组分为0.3质量份以上且3.0质量份以下的量的具有胍结构且还具有可与 二烯系橡胶反应的官能团的化合物。5. 根据权利要求1至4任一项所述的重型载重用充气轮胎，其中所述基部橡胶包含基于 每100质量份橡胶组分为0.3质量份以上且3.0质量份以下的量的甘油脂肪酸酯。6. 根据权利要求1至5任一项所述的重型载重用充气轮胎，其中轮胎中央部中的胎面橡 胶厚度是Ilmm以上，并且所述胎面橡胶厚度中的基部橡胶的百分比是1%以上且70%以下。
【文档编号】B60C11/00GK105899375SQ201580004124
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2015年5月20日
【发明人】多鹿雄介
【申请人】株式会社普利司通