专利名称：纤维强化复合材料制成的管状体的制作方法
技术领域：
本发明涉及纤维强化复合材料制成的管状体。
由强化纤维复合材料制成的管状体用于高尔夫握杆、钓鱼杆等各种用途。
对于高尔夫握杆，近年来更加倾向于轻量化。由于轻量化导致杆的弯曲破断强度下降，因此要制造具有良好弯曲破断强度的轻质握杆迄今仍是困难的。
对于钓鱼杆来说，要求其前端部分具有柔软性。为获得良好的柔软性，采用使前端部分壁厚减薄的方法，但是同时会导致其弯曲破断强度下降，因此要制造具有良好弯曲破断强度及柔软性的钓鱼杆迄今仍是困难的。
本发明的目的是解决上述现存的问题，提供具有良好弯曲破断强度、弯曲挠度、冲击吸收能量的纤维强化复合材料制成的管状体。
本发明的上述目的由如下所述的纤维强化复合材料制成的管状体实现。
即本发明涉及纤维强化复合材料制成的管状体，其特征在于它含有高压缩破裂变形层，该高压缩破裂变形层含有在相对于管状体纵向0°～±15°的范围内取向的碳纤维，在该高压缩破裂变形层取向方向的压缩破裂变形为1～5％，且在把该碳纤维的纤维体积含量按60％换算后，在碳纤维取向方向的压缩弹性模量为3～120GPa。
本发明的纤维强化复合材料制成的管状体可具有使强化纤维预浸料坯沿轴的全长叠层而成的笔直层，其中该强化纤维预浸料坯相对于管状体纵向(轴向)大致平行地以0°～±5°的范围取向。笔直层的叠层数为1～20层，较好的是1～18层，而最好是1～16层。笔直层的叠层数沿管状体的纵向可以保持均等，也可变化。
此处，本发明所述叠层数是将笔直层等特定层，平均地层叠若干层，即经管状体轴的周边进行若干次卷绕。
根据上述管状体的用途、具体说根据高尔夫握杆的用途，本发明的管状体具有由强化纤维预浸料坯叠层形成的斜交层，其中所述强化纤维预浸料坯是由强化纤维在管状体纵向±20°～±70°范围内取向而成的。
该斜交层通常为正负斜交层，它们是通过使强化纤维沿相对于上述管状体纵向、在+20°～+70°范围内取向的强化纤维预浸料坯叠层而形成的正斜交层和使强化纤维沿相对于上述管状体纵向、在-20°～-70°范围内取向的强化纤维预浸料坯叠层而形成的负斜交层。
把正斜交层或负斜交层每一层或多层交替叠层。也可使正斜交层与负斜交层的叠层数相互不同。正负一组的斜交层的叠层数为1～12层，最好为1～10层。即，在正斜交层与负斜交层的叠层数相同的情况下，斜交层的总叠层数为2～24层，最好为2～20层。
根据上述管状体的其它用途、具体说作为钓鱼杆的用途，本发明的管状体也可具有环带层，该环带层是通过使强化纤维相对于前述管状体纵向成大致直角的±70°～±90°范围、最好是±80°～±90°范围内取向的强化纤维预浸料坯叠层而形成。环带层的叠层数为1～10层，最好为1～8层。斜交层及环带层的叠层数可沿管状体的纵向均等或者也可变化。
作为用于这种强化纤维预浸料坯的强化纤维，可采用碳纤维、玻璃纤维、聚芳基酰胺纤维、陶瓷纤维、硼纤维、金属纤维等，但最好使用沥青(ビツチ)系的碳纤维或者聚丙烯腈系碳纤维。作为用于前述强化纤维的基质树脂，可采用从环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、硅酮树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂等中选出的热固性树脂或热塑性树脂，最好是环氧树脂。
作为用于这种强化纤维预浸料坯的碳纤维，可采用这样的碳纤维，在把前述碳纤维的纤维体积含量以60％计时，其碳纤维取向方向的压缩弹性模量为125GPa～600GPa。
本发明是这样构成的纤维强化复合材料制成的管状体，其特征是形成一高压缩破裂变形层，该变形层由含有压缩破裂变形为1.0～5.0％且压缩弹性模量为3GPa～120GPa的碳纤维的预浸料坯叠层构成。
作为该高压缩破裂变形层所使用的碳纤维，可使用压缩破裂变形为1～5％、较好的是1.5～5％、更好的是1.7～5％、最好是2～5％的碳纤维。
此外，作为该高压缩破裂变形层所使用的碳纤维，希望采用压缩弹性模量为3GPa～120GPa、最好是3GPa～100GPa的碳纤维。
此外，作为该高压缩破裂变形层所使用的碳纤维，可使用密度低于1.9g/cm3、最好低于1.8g/cm3的碳纤维。当密度大于1.9g/cm3时，由于会增加管状体的重量，因此不理想。
再者，作为该高压缩破裂变形层所使用的碳纤维，可使用绞合纤维数为24000根以下、较好为12000根以下、更好为6000根以下、最好为3000根以下的碳纤维。
在绞合纤维数大于24000根的情况下，当经浸渍基质树脂制造预浸料坯时，特别是当制造碳纤维目付小的预浸料坯时，由于容易产生孔眼的缺陷，因此不好。
作为用于前述高压缩破裂变形层上碳纤维预浸料坯所使用的碳纤维，可采用树脂系碳纤维、聚丙烯腈系碳纤维中的任一种，但最好采用沥青系碳纤维。此外作为高压缩破裂变形层的碳纤维预浸料坯所使用的基质树脂，可选用从环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、硅酮树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂等中选出的热固性树脂或热塑性树脂，但最好是环氧树脂。
本发明中对预浸料坯的强化纤维目付没有特别的限制，通常采用20～300g/m2、最好是50～200g/m2的范围。在设计强化纤维目付大于300g/m2的管状体时，设计自由度受到限制，因此不好。此外，在制造强化纤维目付小于20g/m2的管状体时，由于预浸料坯易起皱，因此也不好。
为了提供具有良好的弯曲破断强度、由纤维强化复合材料制成的管状体，前述高压缩破裂变形层是这样形成的碳纤维在相对于管状体纵向0°～±15°、较好是在0°～±10°、更好是在与管状体大致平行的0°～±5°的范围内取向，使这样取向的碳纤维预浸料坯叠层。前述高压缩破裂变形层可在管状体的纵向整个区域内叠层。在仅将前述高压缩破裂变形层沿管状体纵向一部分内叠层的情况下，在叠层有前述高压缩破裂变形层的部分上可赋予该管状体良好的弯曲强度与耐冲击性能，但是在没有叠层前述高压缩破裂变形层的部分上不能期望其会产生弯曲破断强度与耐冲击性能的提高。因此，通过将前述高压缩破裂变形层在管状体的纵向整个区域内叠层，可提高管状体纵向整体的弯曲强度与耐冲击性能。而且，应兼顾弯曲破断强度与耐冲击性能的提高部分，以此实现管状体的轻量化。
形成前述高压缩破裂变形层的预浸料坯可叠层在本发明的纤维强化复合材料制成的管状体的壁厚方向的任一位置，更好的是叠层在该管状体较外侧，最好叠层在该管状体的最外层上。
此外，作为形成该高压缩破裂变形层的预浸料坯，当可分成两片以上时，可分别采用同一形状或者不同形状的预浸料坯。
前述高压缩破裂变形层可组合使用斜交层、笔直层、环带层中任一种或者两种以上。与在前述管状体半径方向的壁厚的前述高压缩破裂变形层相比，其它的层、即斜交层、笔直层、环带层中任一种或者两种以上组合而成的层相对于前述变形层的比率为50∶1～1∶50、较好的是20∶1～1∶20、最好是15∶1～1∶15。
作为本发明的强化纤维预浸料坯，可使用织物预浸料坯、单向预浸料坯，但最好用单向预浸料坯。由于要实现固定强化纤维的目的，所以该单向预浸料坯可稀疏地通过纬线。
本发明的管状成形体的高压缩破裂变形层、斜交层、笔直层、环带层各层的Vf通常为40～90v°1％，最好是50～75v°1％。
本发明在强化纤维预浸料坯上重叠玻璃纤维织物，并将其形成卷绕的管状体，可增大管状体的抗压强度。
本发明的纤维强化复合材料制成的管状体可以是锥形管状体，也可以是非锥形的轴向平行的管状体。
图1是心轴或各层所用的预浸料坯各自的平面图及由实施例1制造的管状体的断面图；图2是心轴或各层所用的预浸料坯各自的平面图及由实施例2制造的管状体的断面图。
以下描述的实施例不构成对本发明的限制。
本发明的三点抗弯试验在以下条件下进行支点间距300mm、压头半径R75mm、支点半径R12.5mm、试验速度5mm/min。
此外，本发明的冲击试验在以下条件下进行采用米仓制作所制造的落锤型冲击试验机(IITM-18型)、支点间距300mm、压头半径R75mm、支点半径R12.5mm、落锤重量766g、落下高度1800mm、冲击时落锤速度6.0mm/sec。
压缩弹性模量、压缩破裂变形根据纤维强化复合材料的压缩试验法ASTM D3410进行，根据从压缩重量与试验片的断面积计算的压缩应力和从贴于压缩试验片上的应变片得到的压缩变形，测定压缩弹性模量。而且，本发明的压缩弹性模量的值为Vf60％换算值。此外，压缩破裂变形为混合压缩试验的实测值。拉伸弹性模量的值为根据ASTM D3039测定得到的值。
制造非锥形管状体的实施例(实施例1、比较例1、2)在直径为6.0mm、长度为1200mm的心轴上涂布作为脱模剂的由リソヒィ(株式会社)制造的石蜡后，使用作为斜交层的由东丽(株式会社)制造的P3052S-12的预浸料坯，将分别在心轴上可缠绕3周而裁断所得的正负2片斜交层预浸料坯以相当于轴半周的距离使一方与另一方交错重叠后，卷绕在心轴上，其中该正负斜交层预浸料坯的碳纤维相对于心轴的纵向分别以+45°、-45°取向。
使用作为笔直层的由东丽(株式会社)制造的P8055S-12的预浸料坯，将在斜交层上可缠绕4周而裁断的笔直层预浸料坯(1张)卷绕在斜交层上，其中该预浸料坯的强化纤维应与轴的纵向平行。
然后，作为高压缩破裂变形层，在各实施例及比较例中每次变化地使用表1中所示的各种单方向预浸料坯，所述预浸料坯在笔直层上可缠绕3周而裁断所得的高压缩破裂变形层卷绕在笔直层上，其中该预浸料坯的强化纤维平行于心轴的纵向。把收缩胶层卷绕在由以上的叠层(卷绕的)得到的叠层体上，在加热130℃脱泡硬化后，拔出心轴而得到管状体。图1表示在拔出心轴之前管状体的断面图。图中，1表示心轴的平面图，2a为正的斜交层预浸料坯、2b为负的斜交层预浸料坯、3为笔直层预浸料坯、4为高压缩破裂变形层预浸料坯各自的平面图。管状体外径为9.0mm。所得到的管状体的三点抗弯曲物理特性及冲击物理特性表示在表1中。
如表1所示，实施例1的管状体具有良好的三点抗弯曲破裂载荷(弯曲破断强度)、三点抗弯曲破裂挠度和冲击吸收载荷。比较例1的管状体的三点抗弯曲破裂载荷、三点抗弯曲破裂挠度和冲击吸收能量低，性能差。比较例2的管状体的三点抗弯曲破裂载荷、三点抗弯曲破裂挠度和冲击吸收能量也低，性能差。
制造锥形管状体的实施例(实施例2、比较例3)使用全长为1200mm、细径直径为6mm、粗径直径为13.2mm的锥形心轴，将各层从细径侧到粗径侧、以一定叠层数地如图2(b)～(e)所示形状裁断，斜交层是正负斜交层，它们应使用由分别以在心轴上可缠绕2.5周而裁断得到的预浸料坯，斜交层以相当于轴半周的距离一方与另一方交错重叠后，卷绕在轴上，其中正负斜交层预浸料坯的碳纤维相对于心轴纵向分另以+45°、-45°取向。笔直层以3周地叠层、高压缩破裂变形层以2周地叠层，其余同非锥形管状体同样地制造。
各层使用的预浸料坯示于表2中。各实施例及比较例的高压缩破裂变形层使用不同种类的预浸料坯，比较轴的性能。
图2表示在拔出心轴前锥形管状体的断面图。图中1表示心轴的平面图，2a为正的斜交层预浸料坯、2b为负的斜交层预浸料坯、3为笔直层预浸料坯、4为高压缩破裂变形层预浸料坯各自的平面图。
管状体轴的细径侧端部外径为8.2mm、粗径侧端部的外径为15.5mm。而且把该轴从细径侧端部起按400mm和800mm的部分切断，从而得到直径不同的长度为400mm的3种试验体。把3种试验体各自切出的轴段分别称为细径部分、中央部分和粗径部分。表2表示所得到的轴的三点抗弯曲物理特性。
表2所示的实施例2的轴的细径部分、中央部分及粗径部分中任一部分都具有良好的三点抗弯曲破裂载荷。比较例3的轴的细径部分、中央部分、和粗径部分中任一部分的三点抗弯曲破裂载荷都低、性能差。
本实施例中在心轴上可按斜交层、笔直层的顺序叠层，也可按笔直层、斜交层的顺序叠层。
各实施例及比较例使用的预浸料坯的详细情况如下(1)东丽(株式会社)制造的P3052S-12聚丙烯腈系碳纤维T700S(拉伸弹性模量230GPa、压缩破裂变形1.4％、压缩弹性模量130GPa)、碳纤维目付125g/m2、环氧树脂含量33wt％。
(2)东丽(株式会社)制造的P8055S-12聚丙烯腈系碳纤维M30S(拉伸弹性模量300GPa、压缩破裂变形0.9％、压缩弹性模量175GPa)、碳纤维目付125g/m2、环氧树脂含量24wt％。
(3)日本石墨纤维(株式会社)制造的E0526A-10沥青系碳纤维XN-05(拉伸弹性模量50GPa、压缩破裂变形2.9％、压缩弹性模量32GPa)、碳纤维目付100g/m2、环氧树脂含量37wt％。
(4)新日铁化学(株式会社)制造的GE-100玻璃纤维(拉伸弹性模量73GPa、压缩破裂变形1.3％、压缩弹性模量44GPa)、玻璃纤维目付100g/m2、环氧树脂含量35wt％。
(5)日本石墨纤维(株式会社)制造的E1526C-10沥青系碳纤维XN-15(拉伸弹性模量150GPa、压缩破裂变形1.8％、压缩弹性模量85GPa)、碳纤维目付100g/m2、环氧树脂含量33wt％。表1非锥形管状体三点抗弯曲物理特性及冲击物理特性
*1压缩破裂变形是把高压缩破裂变形层所用的碳纤维作为单向的复合材料时，0°方向的压缩破裂变形值。
*2压缩弹性模量是把高压缩破裂变形层所用的碳纤维作为单向的复合材料时碳纤维的体积含量按60％换算后，在0°方向的压缩弹性模量值。表2锥形管状体的三点抗弯曲物理特性
1压缩破裂变形是把高压缩破裂变形层所用的碳纤维作为单向的复合材料时，0°方向的压缩破裂变形值。
*2压缩弹性模量是把高压缩破裂变形层所用的碳纤维作为单向的复合材料时碳纤维的体积含量按60％换算后，在0°方向的压缩弹性模量值。
如上所述，由本发明可得到具有良好的抗弯曲破裂强度、抗弯曲破裂挠度、冲击吸收能量的纤维复合材料制成的管状体。
权利要求
1．一种纤维强化复合材料制成的管状体，其特征是它含有高压缩破裂变形层，该高压缩破裂变形层含有在相对于管状体纵向0°～±15°的范围内取向的碳纤维，相对于该高压缩破裂变形层取向方向的压缩破裂变形为1～5％，且在把该碳纤维的纤维体积含量按60％换算后，所得碳纤维取向方向的压缩弹性模量为3～120GPa。
2．如权利要求1所述的纤维强化复合材料制成的管状体，其特征是所述管状体还含有斜交层及笔直层。
3．如权利要求1或2所述的纤维强化复合材料制成的管状体，其特征是所述管状体还含有环带层。
4．如权利要求1或2所述的纤维强化复合材料制成的管状体，其特征是所述高压缩破裂变形层所使用的碳纤维为沥青系碳纤维或者聚丙烯腈系碳纤维。
5．如权利要求4所述的纤维强化复合材料制成的管状体，其特征是所述斜交层及笔直层所使用的强化纤维是从碳纤维、玻璃纤维、聚芳基酰胺纤维、陶瓷纤维、硼纤维、金属纤维中选出的纤维。
6．如权利要求5所述的纤维强化复合材料制成的管状体，其特征是所述斜交层或笔直层含有碳纤维，且在把该碳纤维的纤维体积含量按60％换算后，所得碳纤维取向方向的压缩弹性模量为125～600Gpa。
7．如权利要求4所述的纤维强化复合材料制成的管状体，其特征是在纤维强化复合材料制成的管状体的半径方向，所述高压缩破裂变形层的壁厚与除该高压缩破裂变形层外其它层的总壁厚之比率为50∶1～1∶50。
全文摘要
为获得具有良好的抗弯曲破裂强度、抗弯曲破裂挠度、冲击吸收能量的纤维复合材料制成的管状体,使该管状体含有高压缩破裂变形层,该高压缩破裂变形层含有在相对于管状体纵向0°～±15°的范围内取向的碳纤维,相对于该高压缩破裂变形层取向方向的压缩破裂变形为1～5%,且在把该碳纤维的纤维体积含量按60%换算后,所得碳纤维取向方向的压缩弹性模量为3～120GPa。
文档编号B29C70/06GK1217443SQ9812456
公开日1999年5月26日 申请日期1998年10月23日 优先权日1997年10月24日
发明者竹村振一, 早田喜穗, 大野秀幸, 岛美树男, 荒井丰, 中西朋宏 申请人:日本石油株式会社, 日本石墨纤维株式会社, 新日本制铁株式会社