埋入用体积全息图片材、防伪用纸和卡片的制作方法_3

文档序号:9855049阅读:来源:国知局
素、噻吨系色素、咕吨系色素、氧醇(oxonol)系色素、花青染料、罗丹明染料、噻喃鑰盐系色素、吡喃鑰离子系色素、二苯基碘鑰离子系色素等。
[0090](b)第二感光材料
[0091]接着,对本发明中能使用的第二感光材料进行说明。如上所述,第二感光材料含有阳离子聚合性化合物、自由基聚合性化合物、光自由基聚合引发剂系和阳离子聚合引发剂系O
[0092]这里,使用这样的第2感光材料时,作为在体积全息图层中记录体积全息图的方法,使用照射光自由基聚合引发剂系会发生感光的激光等光(第I曝光),接着再照射与光阳离子聚合引发剂系会发生感光的上述激光不同的的波长的光的方法。
[0093](i)阳离子聚合性化合物
[0094]作为上述阳离子聚合性化合物,从自由基聚合性化合物的聚合可在粘度较低的组合物中进行会更加合适的观点出发,优选使用室温为液状的化合物。作为这样的阳离子聚合性化合物,例如,可举出二甘油二醚、季戊四醇聚二缩水甘油基醚、I,4_双(2,3_环氧丙氧基全氟异丙基)环己烷、山梨糖醇聚缩水甘油基醚、I,6_己烷二醇缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚等。
[0095](ii)自由基聚合性化合物
[0096]作为上述自由基聚合性化合物,优选分子中具有至少I种的乙烯性不饱和双键的化合物。另外,本发明中能使用的自由基聚合性化合物的平均折射率优选比上述阳离子聚合性化合物的平均折射率更大,更优选大0.02以上。这是因为,通过自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物的折射率之差,就可以形成体积全息图。因此,平均折射率的差为上述值以下时,折射率调整就变得不充分。作为本发明中能使用的自由基聚合性化合物,例如,可举出丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,苯乙烯,2-溴苯乙烯,苯基丙烯酸酯,2-苯氧基乙基丙烯酸酯,2,3_萘二甲酸(丙烯酰氧乙基)单酯,甲基苯氧基乙基丙烯酸酯,壬基苯氧基乙基丙烯酸酯,丙烯酰氧乙基氢化邻苯二甲酸酯等。
[0097](iii)光自由基聚合引发剂系
[0098]作为本发明中能使用的光自由基聚合引发剂系,只要是在记录体积全息图时由第I曝光生成活性自由基,该活性自由基可以使自由基聚合性化合物聚合的物质,就没有特别限制。另外,可以将通常作为吸收光的成分的增感剂和活性自由基发生化合物或产氧化合物组合使用。这样的光自由基聚合引发剂系中的增感剂为了吸收可见激光而使用色素之类的有色化合物的情况比较多,但是在制造无色透明全息图时,优选使用花青系色素。这是因为,花青系色素一般利用光易于分解,本发明中的后曝光,或在室内光、太阳光下放置数小时?数日,全息图中的色素会分解而变得不再吸收可见光,能得到无色透明的体积全息图。
[0099]作为上述花青系色素的具体例,可举出脱水-3,3'-二羧甲基-9-乙基-2,2'噻碳菁甜菜喊,脱水_3_竣甲基-3',9'-二乙基_2,2'噻碳善甜菜喊,3,3',9-二乙基-2,2'-噻碳青.鹏盐,3,9-一■乙基-3' _竣甲基_2,2r _卩差碳青.鹏盐,3,3',9-二乙基-2,27 -(4,5,47,57 -二苯并)噻碳菁.碘盐,2-[3-(3_乙基-2-苯并噻唑烷)-1-丙烯基]-6-[2-(3-乙基-2-苯并噻唑烷)亚乙基亚氨基]-3-乙基-1,3,5-噻唑.碘鑰盐,2-[ [3-烯丙基-4-氧代-5-(3-正丙基-5,6-二甲基-2-苯并二氢噻唑)-亚乙基-2-访132017即11(^1^]甲基]3-乙基-4,5-二苯基噻唑.碘鑰盐,1,14,3,3',3:六甲基-2,2:吲哚三碳菁.碘盐,
噻三碳菁.过氯酸盐,酐-1-乙基-4-甲氧基-3。羧甲基-5。氯-2,2。喹啉并噻菁甜菜碱,轻化脱水_5,5'-二苯基_9_乙基_3,3'-二横丙基氧代碳善.二乙基胺盐等,可以使用上述的I种或组合2种以上使用。
[0100]作为上述活性自由基发生化合物,例如,可举出二芳基碘鑰盐类,或者2,4,6_取代-1,3,5_三嗪类。需要高感光性时,特别优选使用二芳基碘鑰盐类。作为上述二芳基碘鑰盐类的具体例,可例示二苯基碘鑰、4,4'-二氯二苯基碘鑰、4,4。二甲氧基二苯基碘鑰、4,47 -二叔丁基二苯基碘鑰、3,3, -二硝基二苯基碘鑰等的氯化物、溴化物、四氟硼酸盐、六氟磷酸酯、六氟砷酸盐、六氟锑酸盐、三氟甲烷磺酸盐、9,10-二甲氧基蒽-2-磺酸盐等。或者,作为2,4,6-取代-1,3,5-三嗪类的具体例,可举出2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2,4,6_三(三氯甲基)-1,3,5_三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5_三嗪、2,4_双(三氯甲基)-6-(p-甲氧基苯基乙烯基)-l,3,5-三嗪、2-(4'-甲氧基-V-萘基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5_三嗪等。
[0101](iv)光阳离子聚合引发剂系
[0102]作为本发明中能使用的光阳离子聚合引发剂系,只要是对于记录体积全息图时的第I曝光为低感光性,照射与第I曝光不同的波长的光的后曝光中发生感光,产生布朗斯特酸或者路易斯酸,从而使阳离子聚合性化合物聚合的引发剂系,就没有特别限制。其中,特别优选使用本发明中第I曝光时不使阳离子聚合性化合物聚合的物质。作为这样的光阳离子聚合引发剂系,例如可举出二芳基碘鑰盐类,三芳基锍盐类,铁丙二烯络合物类等。作为二芳基碘鑰盐类中优选的物质,可举出在上述的光自由基聚合引发剂系中示出的碘鑰的四氟硼酸盐,六氟磷酸酯,六氟砷酸盐,六氟锑酸盐等。作为三芳基锍盐类中优选的物质,可举出三苯基锍、4-叔丁基三苯基锍等。
[0103](2)其他
[0104]本发明的埋入用体积全息图片材由于抄入纸介质使用,或埋入卡片介质使用,因此本发明中能使用的体积全息图层的厚度,优选为根据后述的基材等能设置为易于将埋入用体积全息图片材的厚度抄入纸介质中或埋入卡片介质的程度的范围内。具体而言,优选为0.Ιμ???50μηι的范围内,其中优选为Ιμπι?20μηι的范围内。
[0105]2.基材
[0106]本发明中能使用的基材是仅在上述体积全息图层的任一侧的表面上,使用粘接机构配置的基材。
[0107]这里,所谓本发明中的基材,是指上述基材的熔融温度比上述的加热条件高的基材。这是因为,上述基材的熔融温度为上述加热条件以下时,难以将本发明的埋入用体积全息图片材抄入纸介质中或埋入卡片介质中。
[0108]作为上述基材的材料,具体而言,可举出聚乙烯、聚丙烯、聚氟化乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯化乙烯、聚偏氯乙烯、乙烯-乙烯基醇共聚物、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚砜、聚醚醚酮、聚酰胺、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯系树脂或聚酰亚胺树脂系的树脂等,其中,优选使用聚酯系树脂,进一步优选使用上述聚酯系树脂中的聚对苯二甲酸乙二酯。
[0109]通过使用由上述树脂形成的基材,使用加热条件下埋入用体积全息图片材制造防伪用纸、卡片等时,可以制成具有合适机械强度的埋入用体积全息图片材。
[0110]作为上述基材,可以使用I种上述的树脂,或可以混合2种以上使用。
[0111]作为本发明中能使用的基材,可以是具有透明性的基材,也可以不具有透明性。另夕卜,上述基材也可以在能识别体积全息图层的程度上进行着色。
[0112]本发明中,上述基材中可以含有添加剂。在本发明的埋入用体积全息图片材中,作为这样的添加剂,可例示具有提高上述体积全息图层的光像的辨识性的功能的添加剂,或对本发明的埋入用体积全息图片材赋予美感的功能的添加剂等。作为这样的添加剂,例如,可举出染料.颜料等的着色剂、用于赋予耐候性的紫外线吸收剂和稳定剂。基材含有紫外线吸收剂时,可以兼作后述的紫外线防止层。基材兼作紫外线防止层时,作为基材,可使用混炼为紫外线吸收剂的基材。
[0113]本发明中能使用的基材的厚度,优选根据上述体积全息图层的厚度等,将本发明的埋入用体积全息图片材的厚度设定为能抄入纸介质中或埋入卡片的程度的范围内。更具体而言优选为2μηι?50μηι的范围内,进一步优选为6μηι?25μηι的范围内。
[0114]3.粘接机构
[0115]本发明中能使用的粘接机构,是为了仅在上述体积全息图层的一个表面配置上述基材而使用的方法。
[0116]作为这样的粘接机构,只要是以上述体积全息图层和基材的剥离强度为25gf/25mm以上的方式使上述体积全息图层和基材粘接的机构,就没有特别限定,具体而言,可举出粘接剂层、易粘接处理。以下,对粘接剂层和易粘接处理分别进行说明。
[0117](I)粘接剂层
[0118]本发明中能使用的粘接剂层为了能以上述体积全息图层和基材的剥离强度为25gf/25mm以上的方式粘接,在上述体积全息图层和基材之间形成。
[0119]作为上述粘接剂层中能使用的粘接剂,是要是能将上述的体积全息图层和基材的剥离强度设定为上述范围的粘接剂,就没有特别限制,优选为固化性的粘接剂。这里,所谓本发明中的“固化性的粘接剂”,是指通过热、能量线(紫外线、电子线)的刺激发生化学反应而交联从而形成网眼结构,并进行固化的所谓的热固化性粘接剂、能量线固化性粘接剂等。这是因为,通过使用上述固化性的粘接剂,对本发明的埋入用体积全息图片材赋予对加热条件下制造防伪用纸、卡片等时合适的机械强度。
[0120]此外,本发明中,作为上述固化性的粘接剂,可使用光固化性粘接剂和热固化性粘接剂的任一种。
[0121]作为本发明中能使用的固化性的粘接剂,其中优选使用热固化性粘接剂。另外,作为上述热固化性粘接剂,特别优选使用溶剂系热固化性粘接剂。这是因为,通过使用上述溶剂系热固化性粘接剂,对本发明的埋入用体积全息图片材赋予加热条件下制造防伪用纸、卡片等时更合适的机械强度。
[0122]上述粘接剂层可以含有紫外线吸收剂。粘接剂层含有紫外线吸收剂时,可以兼作后述的紫外线防止层。
[0123]作为上述粘接剂层的膜厚,只要是能表现将上述体积全息图层和基材的剥离强度设定为规定的值的程度的粘接性,就没有特别限制,优选为Iym?ΙΟμπι的范围内。这是因为,上述粘接剂层的膜厚不足上述范围时,难以将上述体积全息图层和基材的剥离强度控制为规定的值。另外还因为,上述粘接剂层的膜厚超过上述范围时,由于本发明的埋入用体积全息图片材的膜厚过厚,因此将其抄入纸介质或埋入卡片时,表面凹凸会变大。
[0124](2)易粘接处理
[0125]作为本发明中能使用的易粘接处理,以上述体积全息图层和基材的剥离强度为25gf/25mm以上的方式,只要能够使上述体积全息图层和基材粘接,就没有特别限定,例如可举出等离子处理、电晕放电处理、辉光放电处理、火炎处理等的物理的处理,或使用了铬酸、硅烷偶联剂、底涂剂等的化学性处理。
[0126]本发明中,优选使用了底涂剂的化学性处理。对于上述底涂剂而言,可以是在基材膜制造时已经进行过底涂处理的基材膜,或在制造后的基材膜上用底涂剂进行处理的基材膜,这些任一情况都可以。作为上述的经过底涂剂处理的基材膜,可使用一般市售的基材膜。具体而言,例如,可举出东洋纺绩(株)制的易粘接层付PET膜A4100、T4100、帝人杜邦膜(株)制的TEIJIN(注册商标)Tetoron(注册商标)膜HPE,尤尼吉可公司(株)制的Emblet(注册商标)S、PTM、PET、PANAKKU(株)制的易粘接材料AC-X、AC-L、AC-W等。另外,作为对制造后的基材膜上进行处理的底涂剂,只要与体积全息图材料密合的材料都可以。特别优选丙烯酸系树脂材料,进而优选含有以聚甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸系树脂为主成分提高密合性的玻璃化温度低的材料作为添加剂的物质等。另外,除了丙烯酸系树脂以外,聚氨酯系材料和固化剂的混合物也优选使用。这是因为,由此可以对本发明的埋入用体积全息图片材赋予加热条件下制造防伪用纸、卡片等时的合适的机械强度。
[0127]在利用底涂剂处理的基材膜中,底涂剂以层形式存在时,其层厚度优选为Ιμπι以下。
[0128]4.体积全息图层、基材和粘接机构的组合
[0129]作为本发明的埋入用体积全息图片材,只要是能够通过分别组合上述的体积全息图层,基材和粘接机构,使得该片材具有具有规定的膜厚且将体积全息图层和基材的剥离强度控制在25gf/25mm以上,就没有特别限制。本发明中,作为上述的体积全
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