一种含磷/膦电镀废水的处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及电镀废水处理，尤其是涉及一种含磷/膦电镀废水的处理方法。
【背景技术】
[0002]电镀废水治理过渡强调重金属离子的去除而忽略了电镀废水中阴离子尤其是配位阴离子的去除，导致电镀废水重金属达标而阴离子尤其是总磷总氮超标。
[0003]氢氧化物沉淀法是电镀废水治理的常用方法，常见处理工艺为混合处理工艺和分质处理工艺。混合处理工艺是把含氰电镀废水、含六价铬电镀废水单独收集并经氧化、还原后与其他含重金属电镀废水混合处理，当废水中含有不同的重金属离子时，由于不同的重金属离子的最佳沉淀PH值不同，需要多级反应、多级沉淀才能满足排放标准。分质处理工艺是将不同性质的电镀废水单独收集、单独处理、达标后直接排放或一类污染物单独收集处理达标排放后与其他废水混合处理，由于完全分类收集困难，含重金属离子废水往往含有少量或微量的其他重金属离子，处理工艺不稳定，且流程复杂，自动控制操作不易。当电镀废水中含有配位阴离子时，需要使用氧化剂、重金属捕捉剂等才能保证重金属离子达标排放。
[0004]含磷/膦电镀废水治理一般采用氢氧化钙或钙/铁/镁/铝盐，沉淀含磷/膦电镀废水中的含磷/膦酸根和重金属离子，或使用配位性能更强的重金属离子捕捉剂去除重金属离子，或电解/微电解或离子交换去除废水中的重金属离子。由于着重于重金属离子的去除，往往不考虑或很少考虑磷/膦酸根的去除，存在废水中重金属离子达标而总磷超标的可能。
[0005]综合性电镀废水一般有含铜、镍、铬、锌、锡、金、银、镉等一种或多种重金属离子，还含有各种配位剂如焦磷酸根、柠檬酸根、酒石酸根、乙二胺四酸根、有机膦等。利用电镀废水中的重金属离子如Cr3+、Cu2+、Ni2+、Zn2+等与磷/膦酸根反应，选择合适的pH值，利用磷/膦酸根与重金属离子形成的盐溶解度小于相应的氢氧化物，去除废水中的磷/膦酸根的同时去除重金属离子，可减少电镀废水分类收集难度、简化电镀废水治理工艺流程，减少药剂用量、减少污泥产生量和电镀废水治理成本。
[0006]镀铬和镀酸铜的电镀工艺中，金属的利用率较低，可充分利用电镀废水的六价铬还原后的三价铬离子和镀酸铜电镀废水中的铜离子电镀废水治理中常用的含钙/镁/铝/铁等金属离子的药剂，沉淀电镀废水中的磷/膦酸根。
[0007]中国专利CN102910771A公开一种高浓度含磷废水的处理工艺与方法。通过设计将高浓度含磷废水先经过铁碳微电解装置先进行预处理，然后采用多种水处理药剂进行复配，投加到一级和二级絮凝沉淀池中进行深化反应处理，再依次经过石英砂过滤器、活性炭过滤器和平板膜组件进行综合水质提升处理，从而达到回用水标准。
【发明内容】
[0008]本发明的目的在于提供一种含磷/膦电镀废水的处理方法。
[0009]本发明包括以下步骤:
[0010]I)将含磷/膦电镀废水、含铬电镀废水和酸铜电镀废水收集于废水收集池中；
[0011]2)泥水分离。
[0012]在步骤I)中，所述收集是将含磷/膦电镀废水、含铬电镀废水和酸铜电镀废水分别收集于含磷/膦电镀废水收集池、含铬电镀废水收集池和酸铜电镀废水收集池中；再将含磷/膦电镀废水收集池中的含磷/膦电镀废水与经过还原预处理后的含铬电镀废水或酸铜电镀废水一起送入中和反应池中反应；或
[0013]所述收集是将含磷/膦电镀废水、含铬电镀废水和酸铜电镀废水集中收集于电镀废水收集池中，再将电镀废水收集池中的含磷/膦电镀废水、含铬电镀废水和酸铜电镀废水送入中和反应池中反应；
[0014]所述含磷/膦电镀废水是包括但不限于电镀工艺中的焦铜电镀废水、含磷电镀废水、化学镀镍废水、含膦电镀废水、含磷前处理废水等中的至少一种；含磷电镀废水指无机磷电镀废水，所述无机磷电镀废水包括但不限于含焦磷酸根电镀废水、多磷酸根电镀废水、磷酸根电镀废水、次磷酸根电镀废水等中的一种；含膦电镀废水指有机膦电镀废水，所述有机膦电镀废水包括但不限于含亚甲基二膦酸(MDPA)电镀废水、羟基乙叉二膦酸(HEDP)电镀废水、氨基三亚甲基磷酸(ATMP)电镀废水、乙二胺四亚甲基膦酸钠(EDTMPS)电镀废水、二乙烯三胺五甲基膦酸(DTPMPA)电镀废水、三乙烯四胺六甲叉膦酸钠(TETHMPS)电镀废水等中的一种；
[0015]含磷/膦电镀废水与含铬电镀废水、酸铜电镀废水反应的pH可为6.5?11.5，主要控制电镀废水处理后的出水中的总铬浓度，当废水中的酸碱中和无法达到设定的pH值时，外部添加氢氧化钠溶液或石灰乳溶液或碳酸钠溶液调节至设定的PH值。
[0016]在步骤2)中，所述泥水分离的具体方法如下:
[0017]连续式反应时，中和反应池之后设置混凝反应池、沉淀池，在沉淀池的停留时间为2?6h，上清液流入综合废水收集池，污泥从底部进入污泥浓缩池后泵入压滤机压滤，分离出的上清液排放或作深度处理；所述综合废水收集池中可加入其他电镀废水。
[0018]在合适pH下，金属的磷/膦酸盐的溶解度一般小于相应的金属氢氧化物，使用磷/膦酸盐或焦磷酸盐与金属氢氧化物反应，去除磷/膦酸根的同时也去除重金属离子。
[0019]现有的电镀废水混合处理工艺一般包括三个步骤:(I)预处理或一级处理:含铬电镀废水单独收集经二级还原后将六价铬转化为三价铬后排入综合废水收集池，含氰电镀废水单独收集并经二级氧化破氰后排入综合废水收集池，酸碱废水、其他含重金属离子废水收集于综合废水收集池中。(2) 二级处理:将综合废水收集池中的废水泵入中和反应池/混凝反应池中反应，经沉淀池固液分离后，沉淀物泵入污泥浓缩池并压滤，沉淀池上清液流入深度处理。(3)深度处理(三级)处理:三级处理工艺可为砂滤、微滤或添加硫化物或重金属离子捕捉剂的深度反应和分离过程。
[0020]现有的电镀废水分质处理工艺中，电镀废水按照含铬电镀废水单独收集并单独还原，并经中和/混凝、沉淀分离后，上清液进入综合废水收集池收集，含配位剂废水如含氰废水、化学镍废水、焦铜废水、含膦废水等单独收集并经破络后单独中和/混凝、沉淀分离后，上清液进入综合废水收集池，含其他重金属电镀废水单独收集、中和、混凝、沉淀，上清液流入综合废水收集池，其他酸碱废水收集于综合废水收集池中。综合废水经中和、混凝、沉淀分离后，污泥排入污泥浓缩池并压滤脱水，上清液进入深度处理系统如砂滤等处理，废水达标排放。
[0021]本发明由于充分利用电镀废水中的广义酸碱，用电镀废水中含有的重金属离子替代现有电镀废水治理中需添加的钙/镁/铁/铝等金属离子，去除含磷/膦电镀废水中的总磷。可减少电镀废水治理中的金属盐/碱投加，减少污泥产量和药剂量，显著降低废水中的溶解性固体，减少电镀污泥产生量，污泥含水率更低且更容易压滤，减少电镀废水治理成本，减少环境