一种制革废水中铬回收利用的方法
【技术领域】
[0001]本发明公布了一种制革废水中铬回收利用的方法，属于化工废水回收利用领域。
【背景技术】
[0002]制革废水是制革生产过程中排出的废水，通常动物皮用盐腌或用水浸泡，使其膨润，加石灰、去肉、脱碱，然后用丹宁或铬，鞣制加脂软化，最后染色加工制成皮革。制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加多种化学品，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。
[0003]铬是银白色金属，质极硬，耐腐蚀。密度7.20g/cm3。可溶于强碱溶液。铬具有很高的耐腐蚀性，在空气中，即便是在赤热的状态下，氧化也很慢，不溶于水；尤其是六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感，更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。
[0004]从环保和可持续发展的角度出发，含铬废水中铬的无害化、减量化、资源化处理是大势所趋。国家第一个“十二五专题规划” 一重金属污染综合防治“十二五”规划中，铬被纳入第一类对象，皮革及制品业列如重点防控行业，这要求各制革企业将含铬废水、废物的治理作为企业环保工作的重中之重。
【发明内容】
[0005]本发明主要解决的技术问题:针对于制革废水中铬再利用价值低、直接排放对环境有持久危险性的弊端，提供了一种制革废水中铬回收利用的方法，实现了铬回收，并使得废水中铬含量达标排放的目的。
[0006]为了实现上述的目的，本发明采取的具体技术方案是:一种制革废水中铬回收利用的方法，其特征在于具体步骤为:
(1)将制革废水通入废水体积为5m3蓄水池中，过虑、沉淀分离，去除制革废水中所产生的肉块和毛发，得初步分离后的废水；
(2)向上述初步分离后的废水中通入臭氧，同时加入质量浓度为30?50%双氧水进行氧化反应I?3小时，使废水中的铬盐氧化后以铬离子的形式存在；
(3)待氧化一段时间后，加入500?100g氧化钙搅拌10?30min，并控制温度在20?400C，停止搅拌反应2?3小时以上，沉淀，静置；
(4)将上述沉淀物和废水进行分离，得到湿润的铬盐沉淀物；
(5)向上述的铬盐沉淀物通入二氧化硫气体，在1000?1200°C的温度下，加热、烘干；
(6)将废水中回收得到的铬重新加入到制革过程中，重复利用。
[0007]本发明的应用方法为:首先将制革废水通入废水体积为5m3蓄水池中，过虑、沉淀分离，去除制革废水中所产生的肉块和毛发，得初步分离后的废水；接着向上述初步分离后的废水中通入臭氧，同时加入质量浓度为30?50%双氧水进行氧化反应I?3小时，使废水中的铬盐氧化后以铬离子的形式存在；待氧化一段时间后，加入500?100g氧化钙搅拌10?30min，并控制温度在20?40°C，停止搅拌反应2?3小时以上，沉淀，静置；再将上述沉淀物和废水进行分离，得到湿润的铬盐沉淀物；接着向上述的铬盐沉淀物通入二氧化硫气体，在1000?1200°C的温度下，加热、烘干；最后将废水中回收得到的铬重新加入到铬鞣步骤中，重复利用。
[0008]本发明的原理是:通过氧化曝气的方式对制革废水进行氧化，得到游离态的铬离子，再在氧化钙的作用下，使得废水呈碱性并产生阴离子OH_加快了铬离子沉降速度，最后在二氧化硫气体作用下，将沉淀的铬盐混合物发生还原反应，实现了铬的回收。
[0009]本发明的有益效果是:
(1)经过多次过滤后，有效地去除了大部分皮肩、毛渣等杂质。
(2)通过加入阴离子OH_加快了沉降速度，减小了沉淀体积。
(3)铬回收处理后排放的废水能达到国家污水综合排放标准彡0.1000mg/L。
具体实施方案
[0010]一种制革废水中铬回收利用的方法，其特征在于具体步骤为:
(1)将制革废水通入废水体积为5m3蓄水池中，过虑、沉淀分离，去除制革废水中所产生的肉块和毛发，得初步分离后的废水；
(2)向上述初步分离后的废水中通入臭氧，同时加入质量浓度为30?50%双氧水进行氧化反应I?3小时，使废水中的铬盐氧化后以铬离子的形式存在；
(3)待氧化一段时间后，加入500?100g氧化钙搅拌10?30min，并控制温度在20?400C，停止搅拌反应2?3小时以上，沉淀，静置；
(4)将上述沉淀物和废水进行分离，得到湿润的铬盐沉淀物；
(5)向上述的铬盐沉淀物通入二氧化硫气体，在1000?1200°C的温度下，加热、烘干；
(6)将废水中回收得到的铬重新加入到制革过程中，重复利用。
实例I
[0011]首先将制革废水通入废水体积为5m3蓄水池中，过虑、沉淀分离，去除制革废水中所产生的肉块和毛发，得初步分离后的废水；接着向上述初步分离后的废水中通入臭氧，同时加入质量浓度为30%双氧水进行氧化反应I小时，使废水中的铬盐氧化后以铬离子的形式存在；待氧化一段时间后，加入500g氧化钙搅拌lOmin，并控制温度在20°C，停止搅拌反应2小时以上，沉淀，静置；再将上述沉淀物和废水进行分离，得到湿润的铬盐沉淀物；接着向上述的铬盐沉淀物通入二氧化硫气体，在1000°C的温度下，加热、烘干；最后将废水中回收得到的铬重新加入到铬鞣步骤中，重复利用。有效地回收了废水中铬，同时铬回收处理后排放的废水能达到国家污水综合排放标准< 0.1000mg/L。
实例2
[0012]首先将制革废水通入废水体积为5m3蓄水池中，过虑、沉淀分离，去除制革废水中所产生的肉块和毛发，得初步分离后的废水；接着向上述初步分离后的废水中通入臭氧，同时加入质量浓度为40%双氧水进行氧化反应2小时，使废水中的铬盐氧化后以铬离子的形式存在；待氧化一段时间后，加入700g氧化钙搅拌20min，并控制温度在30°C，停止搅拌反应2.5小时以上，沉淀，静置；再将上述沉淀物和废水进行分离，得到湿润的铬盐沉淀物；接着向上述的铬盐沉淀物通入二氧化硫气体，在1100°c的温度下，加热、烘干；最后将废水中回收得到的铬重新加入到铬鞣步骤中，重复利用。有效地回收了废水中铬，同时铬回收处理后排放的废水能达到国家污水综合排放标准彡0.1000mg/L。
实例3
[0013]首先将制革废水通入废水体积为5m3蓄水池中，过虑、沉淀分离，去除制革废水中所产生的肉块和毛发，得初步分离后的废水；接着向上述初步分离后的废水中通入臭氧，同时加入质量浓度为50%双氧水进行氧化反应3小时，使废水中的铬盐氧化后以铬离子的形式存在；待氧化一段时间后，加入100g氧化钙搅拌30min，并控制温度在40°C，停止搅拌反应3小时以上，沉淀，静置；再将上述沉淀物和废水进行分离，得到湿润的铬盐沉淀物；接着向上述的铬盐沉淀物通入二氧化硫气体，在1200°C的温度下，加热、烘干；最后将废水中回收得到的铬重新加入到铬鞣步骤中，重复利用。有效地回收了废水中铬，同时铬回收处理后排放的废水能达到国家污水综合排放标准< 0.1000mg/L。
【主权项】
1.一种制革废水中铬回收利用的方法，其特征在于具体步骤为: (1)将制革废水通入废水体积为5m3蓄水池中，过虑、沉淀分离，去除制革废水中所产生的肉块和毛发，得初步分离后的废水； (2)向上述初步分离后的废水中通入臭氧，同时加入质量浓度为30?50%双氧水进行氧化反应I?3小时，使废水中的铬盐氧化后以铬离子的形式存在； (3)待氧化一段时间后，加入500?100g氧化钙搅拌10?30min，并控制温度在20?400C，停止搅拌反应2?3小时以上，沉淀，静置； (4)将上述沉淀物和废水进行分离，得到湿润的铬盐沉淀物； (5)向上述的铬盐沉淀物通入二氧化硫气体，在1000?1200°C的温度下，加热、烘干； (6)将废水中回收得到的铬重新加入到制革过程中，重复利用。
【专利摘要】本发明公布了一种制革废水中铬回收利用的方法，属于化工废水回收利用领域。本发明通过氧化曝气的方式对制革废水进行氧化，得到游离态的铬离子，再在氧化钙的作用下，使得废水呈碱性并产生阴离子OH－加快了铬离子沉降速度，最后在二氧化硫气体作用下，将沉淀的铬盐混合物发生还原反应，有效地回收了废水中铬，同时铬回收处理后排放的废水能达到国家污水综合排放标准≤0.1000mg/L。
【IPC分类】C02F9/04
【公开号】CN104961277
【申请号】CN201510401954
【发明人】黄勇, 余静
【申请人】常州大学
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2015年7月9日