8] 向2000mL的洁净烧杯中加入1000 mL表1所示的pH为3. 0的沉钒废水，按照乙 醇与沉钒废水中钒的摩尔比为0. 05:1加入乙醇，在常温下搅拌进行第一接触反应，反应 IOmin后，按照十二烷基三甲基氯化铵与沉钒废水中钒的质量比为0. 5:1加入上述溶液，在 常温下搅拌进行第二接触反应，反应10min后，过滤，得到低钒废水。
[0039] 经检测，得到的低钒废水中钒含量为0. 005g/L，沉钒率为99. 01 %。
[0040] 实施例3
[0041] 本实施例用于说明本发明提供的从沉钒废水中回收钒的方法。
[0042] 向2000mL的洁净烧杯中加入1000 mL表1所示的沉钒废水，使用硫酸或者氢氧 化钠调节沉钒废水的pH为2. 5,按照乙醇与沉钒废水中钒的摩尔比为0. 1:1加入乙醇，在 20°C下搅拌进行第一接触反应，反应Imin后，按照十八烷基三甲基氯化铵与沉钒废水中钒 的质量比为〇. 5:1加入上述溶液，在常温下搅拌进行第二接触反应，反应Imin后，过滤，得 到低钒废水。
[0043] 经检测，得到的低钒废水中钒含量为0. 002g/L，沉钒率为99. 60%。
[0044] 实施例4
[0045] 本实施例用于说明本发明提供的从沉钒废水中回收钒的方法。
[0046] 方法与实施例1所用的方法相同，其中，不同的是将实施例1中的十六烷基三甲基 氯化铵替换为十六烷基三甲基溴化铵。
[0047] 经检测，得到的低钒废水中钒含量为0. 004g/L，沉钒率为99. 22%。
[0048] 实施例5
[0049] 本实施例用于说明本发明提供的从沉钒废水中回收钒的方法。
[0050] 方法与实施例1所用的方法相同，其中，不同的是将实施例1中的乙醇替换为乙二 醇。
[0051] 经检测，得到的低钒废水中钒含量为0. 005g/L，沉钒率为99. 01%。
[0052] 对比例1
[0053] 方法与实施例1所用的方法相同，其中，不同的是不加入十六烷基三甲基氯化铵。
[0054] 经检测，得到的废水中钒含量为0. 49g/L，沉钒率为3. 92%。
[0055] 对比例2
[0056] 方法与实施例1所用的方法相同，其中，不同的是将十六烷基三甲基氯化铵替换 为聚乙烯吡咯烷酮（PVP)。
[0057] 经检测，得到的低钒废水中钒含量为0. 23g/L，沉钒率为54. 90%。
[0058] 对比例3
[0059] 方法与实施例1所用的方法相同，其中，不同的是将十六烷基三甲基氯化铵替换 为十^烷基硫酸纳。
[0060] 经检测，得到的低钒废水中钒含量为0. 31g/L，沉钒率为39. 22%。
[0061] 以下实施例6-7中，所使用的沉钒废水来自于某公司，为弱碱性铵盐沉钒废水，其 主要成分见表2。
[0062] 表 2
[0064] 实施例6
[0065] 本实施例用于说明本发明提供的从沉钒废水中回收钒的方法。
[0066] 向2000mL的洁净烧杯中加入1000 mL表2所示的沉钒废水，使用硫酸或者氢氧化 钠调节沉钒废水的pH为5. 5,按照甲醇与沉钒废水中钒的摩尔比为0.5:1加入甲醇，在常温 下搅拌进行第一接触反应，反应5min后，按照十六烷基三甲基氯化铵与沉钒废水中钒的质 量比为0. 5:1加入上述溶液，在常温下搅拌进行第二接触反应，反应5min后，过滤，得到低 钒废水。
[0067] 经检测，得到的低钒废水中钒含量为0. 002g/L，沉钒率为99. 60%。
[0068] 实施例7
[0069] 本实施例用于说明本发明提供的从沉钒废水中回收钒的方法。
[0070] 向2000mL的洁净烧杯中加入1000 mL表2所示的沉钒废水，使用盐酸或者氢氧化 钾调节沉钒废水的pH为5. 5,按照丙醇与沉钒废水中钒的摩尔比为0. 02:1加入丙醇，在常 温下搅拌进行第一接触反应，反应5min后，按照十烷基三甲基氯化铵与沉钒废水中钒的质 量比为0. 5:1加入上述溶液，在常温下搅拌进行第二接触反应，反应6min后，过滤，得到低 钒废水。
[0071] 经检测，得到的低钒废水中钒含量为0. 003g/L，沉钒率为99. 40%。
[0072] 将以上实施例1-5与对比例1-3对比可知，由于式（1)所示的表面活性剂的引入， 沉钒废水中钒含量由0. 〇5-5g/L降低至0. 001-0. 005g/L，沉钒率高达99%以上；并且根据 实施例6-7所示，该方法不仅适用于酸性铵盐沉钒废水，也适用于弱碱性铵盐沉钒废水。这 说明本发明提供的方法可以在较低的温度和较短的时间内实施，且操作简单，具有很好的 社会效益和经济效益。
[0073] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0074] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0075] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种从沉钒废水中回收钒的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤： (1) 调节沉钒废水的pH值至酸性； (2) 将(；-(：4的醇添加至步骤（1)得到的沉钒废水中，并且在搅拌条件下进行第一接触 反应； (3 )将式（1)所示的表面活性剂添加至步骤（2 )得到的沉钒废水中，并且在搅拌条件下 进行第二接触反应，然后将反应得到的产物进行固液分离，其中，R为Q。-C1S的长链烷基，R「私为甲基或乙基，X为Cl、Br或I。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（2)中，所述Ci-Q的醇为甲醇、乙醇、丙醇 和乙二醇中的至少一种，优选为乙醇。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤（2)中，所述CfC4的醇与所述沉钒废 水中钒的摩尔比为0. 05-0. 8:1，优选为0. 05-0. 5:1。4. 根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（3)中，所述表面活性剂的R为C12-(：18的 长链烷基，Ri-私为甲基，X为C1。5. 根据权利要求1或4所述的方法，其中，在步骤（3)中，所述表面活性剂与所述沉钒 废水中钒的质量比为0. 005-0. 8:1，优选为0. 05-0. 5:1。6. 根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（1)中，调节沉钒废水的pH值至2. 5-5. 5。7. 根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（2)中，所述第一接触反应的条件包括：温 度为15-30°C，优选为20-25°C;反应时间为l_70min，优选为l-10min。8. 根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（3)中，所述第二接触反应的条件包括：温 度为15-30°C，优选为20-25°C;反应时间为l_70min，优选为l-10min。9. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述沉钒废水中的总钒含量为0. 05-10g/L，优选 为0. 05-5g/L;所述沉钒废水中至少部分钒为低于五价的低价钒，所述方法还包括在所述 沉钒废水中引入氧化剂。10. 根据权利要求1或9所述的方法，其中，所述沉钒废水为酸性铵盐沉钒废水、弱碱性 沉钒废水、铁盐沉钒废水、钙盐沉钒废水和含钒磷废水中的至少一种。
【专利摘要】本发明公开了一种从沉钒废水中回收钒的方法，该方法包括以下步骤：(1)调节沉钒废水的pH值至酸性；(2)将C1-C4的醇添加至步骤(1)得到的沉钒废水中，并且在搅拌条件下进行第一接触反应；(3)将式(1)所示的表面活性剂添加至步骤(2)得到的沉钒废水中，并且在搅拌条件下进行第二接触反应，然后将反应得到的产物进行固液分离。本发明提供的从沉钒废水中回收钒的方法通过加入表面活性剂改变沉钒废水的性质，与钒直接结合形成沉淀，可以使沉钒废水中总钒含量由0.05-5g/L降低至0.001-0.005g/L，沉钒率高达99％以上，并且该方法可以在较低的温度和较短的时间内实施，且操作简单，具有节约能耗和成本的优势，具有良好的社会效益和经济效益。式(1)其中，R为C10-C18的长链烷基，R1-R3为甲基或乙基，X为Cl、Br或I。
【IPC分类】C01G31/00, C02F9/04
【公开号】CN105016520
【申请号】CN201510380035
【发明人】殷兆迁, 付自碧, 高官金, 郭继科, 王俊
【申请人】攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年7月1日