一种超临界水氧化处理高挥发性有机废水的系统与方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及能源与环境技术领域，特别涉及一种超临界水氧化处理高挥发性有机废水的系统与方法。
【背景技术】
[0002]高浓度(化学需氧量C0D>2000mg/L)、有毒、难降解有机废水的处理是国内外公认的难题。传统的有机废水处理技术(如物化处理技术、生物处理技术、湿式氧化、焚烧等)存在成本高、降解率低、易衍生二次污染等问题。超临界水氧化(Supercritical WaterOxidat1n，SCffO)作为一种新型的处理有机废水及回收能量的技术，是有效解决这一难题的方法之一。
[0003]超临界水氧化是在超过水的临界点(PC = 22.1MPa, TC = 374°C )的高温高压条件下，以空气或其他氧化剂，将有机物进行“燃烧”氧化的方法。水的极性是温度和压力的函数，超临界水是一种非极性溶剂。在超临界水的环境下，有机物和气体可完全互溶，气液两相的相界面消失，形成均一相体系，反应速度大大加快。在小于I分钟甚至几秒钟的停留时间内，99.9%以上的有机物迅速燃烧氧化成C02、H20和其他无毒无害的终端产物。反应温度一般在400 - 650°C，避免了 S02、N0x、二恶英等二次污染物的产生。整个燃烧氧化过程产生大量的热，具有较大的能量回收潜力。
[0004]当前，腐蚀和盐沉积是超临界水氧化技术工业化推广面临的两大技术难题。腐蚀主要源于超临界水氧化反应过程中无机酸(如HC1、H2S04等)的形成及高温、高压、高氧浓度的反应条件；而无机盐在超临界水中几乎不溶的特性会造成反应器和管路的堵塞。
[0005]目前，采用水膜反应器是综合解决腐蚀和盐沉积问题较为有效的方法。如申请号为200710113212.0的一种耐腐蚀防堵塞的超临界水氧化反应器，申请号为201210376040.7的超临界水氧化反应装置和方法。这类反应器一般由承压外壳和多孔内壳组成，有机废液和氧化剂从反应器顶部注入，进行超临界水氧化反应，从而产生高温反应流体。低温蒸发水从反应器侧面注入到内壳与外壳之间的环隙；蒸发水可以平衡反应流体对多孔内壳的压力，使多孔内壳无需承压，同时避免承压外壳与反应流体接触；蒸发水通过多孔内壳渗入到反应器内并在多孔内壁形成一层亚临界水膜，该水膜能阻止无机酸与壁面的接触并能溶解在超临界温度反应区析出的无机盐，可有效解决反应器内的腐蚀和盐沉积问题。
[0006]水膜反应器虽然能很好地解决反应器内的腐蚀和盐沉积问题，但是需要从反应器侧面注入大量的蒸发水来保护多孔壁，并将反应流体冷却至亚临界温度排出反应器。蒸发水的水质要求高，需要达到去离子水或蒸馏水的标准才能实现较好的水膜保护作用，这无疑增加了系统的运行成本；而在一些淡水资源紧缺的地区，该问题会更加严重。
[0007]为了保证超临界水氧化反应初始化及系统稳定运行，有机废水需要预热至超临界温度才能注入反应器。有机废水在预热段会发生热解结焦，降低换热设备的效率，甚至堵塞管路。当有机废水含有无机盐时，无机盐极易在预热段沉积，从而造成管路堵塞。
【发明内容】
[0008]有鉴于此，有必要针对上述问题，提供一种超临界水氧化处理高挥发性有机废水的系统。本发明为解决超临界水氧化系统处理含盐高挥发性有机废水过程中的腐蚀和盐沉积问题，并有利于降低系统运行中需消耗大量蒸馏水的问题。
[0009]本发明采用的技术方案为:
[0010]本发明的超临界水氧化处理高挥发性有机废水的系统，包括低温蒸馏系统，过滤系统，气液分离系统，水膜反应系统，供氧系统；
[0011]所述低温蒸馏系统包括:低温多效蒸馏器，废水管道，冷却回流系统，加热循环系统，抽真空系统；
[0012]所述低温多效蒸馏器顶端设有废水进口通道和抽气口，所述废水进口通道连接废水管道，所述抽气口连接抽真空系统；所述低温多效蒸馏器底端设有浓缩含盐废液出口通道和高浓的有机液出口通道；
[0013]所述冷却回流系统通过冷却水管道连接于所述低温多效蒸馏器；所述加热循环系统通过热源水管道连接于所述低温多效蒸馏器；
[0014]所述过滤系统包括超滤装置，反渗透装置，压力能回收装置；
[0015]所述浓缩含盐废液出口通道依次经盐水栗、超滤装置、压力能回收装置、反渗透装置的进口通道后，与水膜反应器相连接；
[0016]所述气液分离系统包括气液分离器，与抽真空系统、冷却循环系统和过滤系统汇聚后的管道相连接，所述气液分离器将反应流体分离为气体与液体后进行排放；
[0017]所述水膜反应系统包括水膜反应器；
[0018]所述水膜反应器顶端设置有两个进口通道，其中一个进口通道为高浓的有机液进口通道，连接低温多效蒸馏器中高浓的有机液出口通道，另一个进口通道为氧气进口通道，连接供氧系统；所述水膜反应器侧壁设置有进口通道，浓缩含盐废液出口通道通过过滤系统与水膜反应器侧壁的进口通道相连接，所述水膜反应器底端设置有反应流体出口通道，所述反应流体出口通道与气液分离系统相连接；
[0019]所述供氧系统包括氧气罐和氧气增压栗，所述氧气罐经过氧气管道与所述氧气增压栗连接后，通入水膜反应器顶端的氧气进口通道。
[0020]进一步的，所述废水管道经过第二换热器后，与低温多效蒸馏器连接。
[0021]进一步的，所述高浓的有机液出口通道经有机液增压栗增压后，经由第四换热器换热后由高浓的有机液进口通道注入水膜反应器。
[0022]进一步的，所述冷却回流系统包括第一换热器，冷却水依次注入低温多效蒸馏器和所述第一换热器，产生的热水对外输出；
[0023]所述加热循环系统包括循环栗，第二换热器，第三换热器；所述循环栗出口依次与低温多效蒸馏器、第二换热器、第三换热器连接，形成一个循环回路。
[0024]进一步的，所述抽真空系统包括引射器，所述引射器具有三通接口结构，其中第一个接口端与抽气口相连接，第二个接口端与气液分离系统的入口相连接，第三个接口连接冷却循环系统；所述抽真空系统用于抽除低温多效蒸馏器内部的不凝性气体。
[0025]进一步的，所述反渗透装置分为两个出口通道，分别为浓盐水排出口和蒸馏水排出口 ；
[0026]所述反渗透装置蒸馏水排出口经蒸发水增压栗后，分为上下两条支路与水膜反应器侧面相连接；上支路先经第五换热器，再经电加热器后连接水膜反应器上侧壁进口通道；下支路经过第六调节阀后直接连接水膜反应器下侧壁进口通道。
[0027]进一步的，所述水膜反应器底端的反应流体出口通道连接管道后分为三条支路，第一支路经第四调节阀与第四换热器连接；第二支路经第五调节阀与第五换热器连接；第三支路连接第七调节阀；所述三条支路汇聚后，依次经第三换热器、第一换热器后再分为三条支路汇聚后连接气液分离系统；
[0028]所述反应流体流经第一换热器换热后所分成的三条支路，第一支路经引射器后进入气液分离器；第二支路经背压阀后进入气液分离器；第三支路依次经第二调节阀、压力回收装置后，进入气液分离器。
[0029]本发明的超临