一种高含盐工业废水分盐零排放系统的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种高含盐工业废水的两级分盐处理工艺，属于环境保护中的水处理领域。
【背景技术】
[0002]以煤化工产业为代表的各类工矿企业，耗水量巨大，产生的废水量也大，水质复杂，污染物浓度高，含盐量高。这些企业排放的废水可统称为高含盐工业废水。目前，高含盐工业废水通过预处理、生化处理和回用水处理后，已经可以满足回用要求，但由于回用水系统的水回收率最高只有80 %，导致剩余20 %的高浓盐水无处可排，故寻求水回收率更高、工艺稳定性更强、运行费用更低的高含盐工业废水处理技术，实现废水“零排放”，已经成为煤化工等产业发展的自身需求和外在要求。
[0003]所谓零排放，是指无限地减少污染物和能源排放直至零的活动。其内容是，首先要控制生产过程中不得已产生的液态、气态和固态的污染物，将其减少到零;其次是将那些排放物中可再利用的能源、资源进行回收，最终实现对环境的零污染。
[0004]废水零排放在国外称之为零液体排放(ZLD)，是指企业不向地表水域排放任何形式的废水。2008年我国质量监督检验检疫总局颁布的GB/T 21534-2008《工业用水节水术语》中对零排放解释为企业或主体单元的生产用水系统达到无工业废水外排。简言之，零排放就算将工业废水浓缩成固体或浓缩液的形式再加以处理，而不是以废水的形式外排到自然水体。
[0005]高含盐工业废水的“零排放”，即将生产过程中产生的废水、污水、清净下水等经过处理后全部回用，对外界不排放废水；同时，将废水中的盐分进行浓缩、分离与结晶处理后回收利用，最大限度减少固废的排放。
[0006]目前，国内几乎所有的所谓废水“零排放”项目均是指液体的零排放，而废水中的各类无机盐、有机物则以混合杂盐的形式蒸发结晶出来，而这部分混盐由于互相掺杂且含有有机物，不仅不能够进行回收利用，反而要作为危险废物进行处理处置;如此一来，一方面大大增加了处理处置的成本，另一方面也增加了对周围环境的二次污染的风险。
[0007]通常以溶解性总固体(TDS)来表征废水的含盐量，高含盐工业废水中的溶解性总固体主要包括可溶性无机盐离子和可溶性有机物;其中，经过PH调节、软化预处理和高级氧化处理之后，各组分所占比例为:氯化钠30%-45%，硫酸钠50%-65%，硝酸钠5-10%，有机物1-3%，其他1-3%。由此可见，尽管高含盐工业废水成分复杂，但氯化钠、硫酸钠和硝酸钠所占比例超过溶解性总固体的95%。因此，如何将这三种无机盐有效地分离、结晶与提纯，使其满足工业回用标准，是高含盐工业废水实现真正意义上的“零排放”的关键所在。
[0008]由于目前国内的技术水平、设备投资、运行成本与运行稳定性等多方面因素的限制，使得高含盐工业废水不能被有效地分离结晶，产出的氯化钠、硫酸钠和硝酸钠很难达到工业回用标准，且投资和运行成本居高不下，严重制约了高含盐工业废水“零排放”技术的发展。
【发明内容】
[0009]针对目前国内高含盐工业废水“零排放”所存在的问题，本发明提供一种高含盐工业废水的两级分盐处理工艺，该方法通过设置于膜分离浓缩单元内的连续纳滤系统进行第一级分盐，以及设置于结晶资源化单元内的蒸发结晶和(或)冷冻结晶系统进行第二级分盐，以实现高含盐工业废水中氯化钠、硫酸钠和硝酸钠的彻底分离、结晶与提纯，彻底实现了高含盐工业废水的“分盐零排放”目标。具体实施内容如下:
[0010]一种高含盐工业废水分盐零排放系统，其包括:精密预处理单元、膜分离浓缩单元和结晶资源化单元，精密预处理单元包括:化学软化系统、砂滤系统、超滤系统和离子交换系统;膜分离浓缩单元包括:多段反渗透系统、连续纳滤系统、高压平板膜系统;结晶资源化单元包括:高级氧化系统、多效蒸发系统或MVR系统、冷冻结晶系统;高含盐工业废水首先进入精密预处理单元，经化学软化系统、砂滤系统、超滤系统和离子交换系统的处理，去除废水中大部分的总硬度、总碱度、重金属离子和悬浮物以及部分二氧化硅、氟离子和有机物，以保障后续系统的正常稳定运行;精密预处理单元的出水进入膜分离浓缩单元，首先经多段反渗透系统将高盐水进行浓缩脱盐，多段反渗透系统的产水送入总产水池进行中水回用，浓缩后的浓水进入第一级分盐系统，其特征在于:所述的第一级分盐系统一连续纳滤系统，连续纳滤系统包括进水栗、保安过滤器、高压栗、纳滤膜、阻垢剂加药系统、纳滤产水箱和纳滤浓水箱，浓水通过进水栗供给保安过滤器，进水栗和保安过滤器之间的连接管道通过三通连接有阻垢剂加药系统，保安过滤器的出水通过管道与高压栗连接，高压栗将保安过滤器的出水供给纳滤膜，经纳滤膜处理后产生的纳滤产水以氯化钠为主，通过管道进入纳滤产水箱;产生的纳滤浓水以硫酸钠为主，通过管道进入纳滤浓水箱;纳滤产水箱中的纳滤产水通过管道上设置的高压平板膜进水栗1、高压平板膜保安过滤器I和高压平板膜高压栗I供给高压平板膜I，纳滤产水进入高压平板膜I进行深度浓缩处理，高压平板膜I产水通过管道输送给高压平板膜产水箱，高压平板膜I浓水通过管道输送给高压平板膜浓水箱I;纳滤浓水箱中的纳滤浓水通过管道上设置的高压平板膜进水栗I1、高压平板膜保安过滤器II和高压平板膜高压栗II供给高压平板膜II，纳滤浓水进入高压平板膜II进行深度浓缩处理，高压平板膜II产水通过管道输送给高压平板膜产水箱，高压平板膜II浓水通过管道输送给高压平板膜浓水箱II;高压平板膜浓水箱I中的以氯化钠为主的浓水或高压平板膜浓水箱II中的以硫酸钠为主浓水分别通过管道输送给结晶资源化单元，以氯化钠为主的浓水通过高级氧化进水栗I供给高级氧化I，高级氧化I的产水通过管道流入高级氧化产水箱I;以硫酸钠为主浓水通过高级氧化进水栗II供给高级氧化II，高级氧化II的产水通过管道流入高级氧化产水箱II;高级氧化产水箱I中以氯化钠为主的浓水或高级氧化产水箱II中以硫酸钠为主的浓水分别通过管道供给第二级分盐系统，第二级分盐系统采用两种方式设置:一、采用两套多效蒸发或MVR系统，高级氧化产水箱I中以氯化钠为主的浓水通过管道上设置的多效蒸发或MVR进料栗I供给多效蒸发或MVR系统I;高级氧化产水箱II中以硫酸钠为主的浓水通过管道上设置的多效蒸发或MVR进料栗II供给多效蒸发或MVR系统II; 二、采用多效蒸发或MVR系统和冷冻结晶系统，高级氧化产水箱I中以氯化钠为主的浓水通过管道上设置的多效蒸发或MVR进料栗供给多效蒸发或MVR系统;高级氧化产水箱II中以硫酸钠为主的浓水通过管道上设置的冷冻结晶进料栗供给冷冻结晶系统。
[0011]进一步，所述的阻垢剂加药系统包括:阻垢剂计量栗和阻垢剂计量箱，所述的阻垢剂计量栗通过管道与三通连接，阻垢剂计量箱通过管道与阻垢剂计量栗相通。
[0012]进一步，所述的纳滤膜采用一级一段或一级多段的排列方式。
[0013]进一步，所述的冷冻结晶系统的冷冻母液通过管道与高压氧化I产水箱相通。
[0014]利用所述的一种高含盐工业废水分盐零排放系统进行两级分盐的工艺，所述的高含盐工业废水首先进入精密预处理单元，经化学软化系统、砂滤系统、超滤系统和离子交换系统的处理，去除废水中大部分的总硬度、总碱度、重金属离子和悬浮物以及部分二氧化硅、氟离子和有机物，以保障后续系统的正常稳定运行;精密预处理单元的出水进入膜分离浓缩单元，首先经多段反渗透系统将高含盐工业废水进行浓缩脱盐，多段反渗透系统的产水送入总产水池进行中水回用，浓缩后的浓水进入第一级分盐系统，其特征在于:所述的浓水各污染物平均浓度为:C0DCr为350mg/L、总硬度(以Ca⑶3计)为10mg/L、总碱度(以Ca⑶3计)为1