透光性管状蜂巢式光催化反应器的制作方法

文档序号:4967409阅读:241来源:国知局
专利名称:透光性管状蜂巢式光催化反应器的制作方法
技术领域
本发明涉及一种光催化反应器,特别是一种透光性管状蜂巢式反应器, 其中,光催化剂固定在透光性管状蜂巢的表面。本发明的光催化反应器特别 适合于净化受污染的水和空气,以及将水分解成氢气和氧气。
背景技术
各种空气和水污染问题已经对我们的环境造成了严重的不利影响。悬浮 在空气和水中的致癌化学品和致病微生物对我们的健康形成了严重威胁。需 要采取有效的控制措施来对抗污染物。光催化技术可以用于针对空气和水的 强力净化机制中。当光线入射到光催化剂上时,会产生具有强氧化作用的羟 自由基,并被输运到催化剂表面。羟基可以破坏微生物,将有机化合物分解 为无害的筒单化合物。这些现象可以使用到空气和水的处理中。
在光催化水净化中,向盛有污水的水池中加入Ti02粉末,形成泥浆。使 泥浆通过对紫外光透明的光反应器,该泥浆可以被人造紫外光或太阳紫外光 活化,引发光催化净化机制。经过沉淀后,Ti02粉末可以被回收。或者,Ti02 催化剂可以固定在光反应器内表面形成涂层。被紫外光照射的光反应器可以 净化污水。无须经过沉淀来回收Ti02。
对空气处理而言,由于很难从气流中回收Ti02粉末,主流的光反应器设 计都采用将Ti02固定在一个基底上来实现光催化的空气净化。传统的空气净 化光反应器包括一个覆盖有透明Ti02涂层的机械结构(过滤器、网眼或蜂 巢)。紫外光灯设置在气流中并靠近光反应器,照射到覆有涂层的表面上。 在这种设计的结构中,紫外光照射的分布通常很差,甚至有很大一部分的 Ti02根本没有被照射到。
光催化剂也可用于将水分离成氢气和氧气,所产生的氢气可用作发电的 清洁燃料。而通过日光作为光源照射,可以产生回收的氢气。
在公开号为特开2001-104460的日本专利申请中,公开了一种空气清净 通路装置,包括由圆管状单元构成的蜂巢式光催化反应器,圓管状单元的内壁上覆盖有Ti02涂层,使空气从圆管状单元内部流通经过,空气中的病菌等 微生物受到透明Ti02涂层的氧化作用而被破坏,并进一步指出了可以在管状 蜂巢式光催化反应器中利用日光进行辅助催化,然而,由于反应器自身所能 接收到的日光能量十分有限,而其中对光催化反应起主要作用的位于紫外光 波段的光就更少,无法满足光催化反应的需要。
另外,现有的光催化反应器中,气流在光催化反应器中只流过一次,气 流中的有机化合物颗粒和樣支生物只有一部分依附在Ti02上被氧化和破坏,而 另一部分悬浮在气流通过光催化反应器中,很难被彻底破坏,因此,降低了 反应器的催化效率。

发明内容
本发明的第一个目的是,克服现有日光辅助光催化反应器的缺陷,以改 善曰光辅助的光催化效果,增强蜂巢式光反应器中固定的纳米管催化剂与空 气/水污染物之间的反应,对水和空气进行有效的光催化净化,从而实现光 催化解毒(分解有机化合物)和光催化消毒(破坏微生物)。
本发明的第二个目的是,实现有效的日光辅助的水和空气的光催化净化 并通过分离水产生氬气。通过聚光反射器增加日光照射,以改善日光辅助的 光催化效果。
本发明的第三个目的是,使蜂巢式反应器内部所有地方都受到充足照 射,以活化全部的催化剂,从而提供一种可以高效破坏气流或水流中悬浮微 生物的透光性光催化反应器。
本发明的第四个目的是,通过空气中微生物和固定的光催化剂之间的静 电吸附来增强光催化的空气消毒效果。
本发明的第五个目的是,通过日光照射为光源的纳米光催化反应器实现 有效的水分解生成氢气,所生成的氢气可用作为发电的清洁燃料。
本发明的第 一个目的可以通过用光催化剂薄膜涂覆的透光材:扦制成的 反应器来实现,其中光催化剂薄膜可以是溶胶-凝胶TiO"蓴膜或Ti02纳米管 制成的Ti02薄膜。当暴露在激活的照射之下,这种薄膜可以吸收有毒有机化 合物并将其分解为无害的简单化合物。例如,Ti02薄膜主要吸收波长为紫 外线的照射(波长从300nm到400nm)。而当微生物(细菌、真菌、或病毒) 接触或吸附于受到照射的光催化薄膜时,被活化的光催化剂产生的羟基将破 坏细胞壁、脱氧核糖核酸(DNA )、和核糖核酸(RNA ),达到光催化消毒效果。根据本发明,提供了 一种日光辅助的透光性管状蜂巢式光催化反应器, 其特征在于,包括反射器,用于将日光反射进入所述反应器中。与现有技术
中向反应器内透射日光的方案相比,反射器的使用,使得反应器内部所有地 方都受到充足的照射,提高催化剂的反应效率。特别是,透光性材料通过内 部反射还导致光纤机制的光传输。结果,固定的光催化剂可以有效地吸收光。 将一些管状单元移除后,发出适当波长辐射的灯可以净皮i殳置在蜂巢内部,对
固定的催化剂进行照射。蜂巢外罩的内表面为一个反射器,因此,辐射能量 可以被充分利用。为了便于维护,蜂巢状反应器外罩的一侧可以由透明性物 质制成,以形成一个窗口,带有反射器的活化用灯可以设置在蜂巢外面。藉 此本发明的上述第一和第二个目的得以实现。
在本发明的日光辅助的透光性管状蜂巢式催化反应器中,所述反射器优 选地为聚光反射器,例如抛物面形,并且将所述反应器设置在所述抛物面的 焦点处。
根据本发明,将蜂巢状反应器的窗口朝上以接受太阳光照射。当需要降
低Ti02反应器中太阳光的吸热时,可以在窗口使用可见光和/或红外过滤器, 使得仅有有用的紫外光通过并进行催化剂活化。上述光催化反应器中,还优 选地包括用于由从日光中分离出紫外光,使其照射进入所述反应器的部件。 所述部件优选固定在所述聚光反射器上的紫外光二向色反射器;或者优选地 是围绕所述反应器的可见光和/或红外光过滤器,藉此实现本发明上述第三 个目的。
根据本发明,还提供了一种透光性光催化反应器,包括管状单元,其内 表面和/或外表面包覆有光催化剂薄膜,其中,所述反应器还包括与之相连 的静电场发生器,用于产生静电场以对粒子施加静电力并将其拉向单元壁, 其中所述粒子包括有机化合物颗粒和微生物,例如细菌、真菌和病毒等,从 而实现本发明第四个目的。
在本发明的上述光催化反应器中,所述静电场发生器优选地分别为每个 单元提供独立的静电场。根据本发明的一个实施例中,所述静电场发生器还 可以优选包括至少一对分别带有正电荷和负电荷的极板,所述管状单元设置 在所述极板之间的电场中。
本发明的第五个目的,可以通过将水通过活性光催化纳米反应器分解成 氢气和氧气来实现。可以将生成的氢气收集起来作为清洁燃料。
根据本发明的透光性光催化反应器,其特征在于,包括用于将日光反射进入所述反应器中的反射器。该反射器例如可以是为聚光反射器。当使用抛 物面聚光反射器时,可以将反应器设置在抛物面的焦点上。在本发明的实施 例中,还包括用于分离日光中的紫外光,并使其照射进入所述反应器的部件。 所述部件例如可以为固定在所述反射器上的紫外光二向色反射器,设置在所 述反射器与所述反应器之间光路上的可见光和/或红外光过滤器。
根据本发明的透光性管状蜂巢式光催化反应器,通过使用管状单元来 构建蜂巢式结构,以增强反应器中固定的催化剂与空气/水污染物的反应。 计算流动力学分析表明,相比于六角形、四边形和三角形单元,管状单元可 以导致空气中微生物和固定的催化剂之间更多的物理接触。因此,管状蜂巢 具有更好的消毒效果。
根据本发明的透光性管状蜂巢式光催化反应器,通过将透明性材料用 于蜂巢结构,使得反应器内部所有地方都收到充足的照射,以活化全部固 定的催化剂。
因此,根据本发明的第一个方面,提供了一种透光性管状蜂巢形光催化 反应器,其特征在于,所述管状单元的内表面和外表面包覆有光催化剂薄膜, 且所述光催化反应器可选择的具有一个或多个透明窗口 。
根据本发明的第二个方面,所述催化剂薄膜为溶胶-凝胶Ti02薄膜或
Ti02纳米管薄膜。
根据本发明的第三个方面,所述透明窗口为紫外光透明窗口 。 根据本发明的第四个方面,所述管状单元为硼硅酸盐玻璃管或石英管。 根据本发明的第五个方面,所述反应器包括一个或多个灯,灯光直接或
通过所述透明窗口照射所述管状单元。
根据本发明的第六个方面,所述灯为紫外光灯。 根据本发明的第七个方面,所述反应器外罩的内表面设有光反射器。 根据本发明的第八个方面,所述光反射器为抛物面形。 根据本发明的第九个方面,所述光反射器为紫外光反射器。 根据本发明的第十个方面,包括反射器,用于将日光反射进入所述反应器中。
根据本发明的第十一个方面,所述反射器为聚光反射器。 根据本发明的第十二个方面,所述聚光反射器为抛物面形,所述反应器 设置在所述抛物面的焦点上。
根据本发明的第十三个方面,还包括用于分离日光中的紫外光,并使其照射进入所述反应器的部件。
根据本发明的第十四个方面,所述部件为固定在所述反射器上的紫外光 二向色反射器。
根据本发明的第十五个方面,所述部件为设置在所述反射器与所述反应 器之间光路上的可见光和/或红外光过滤器。
根据本发明的第十六个方面,所述反应器还包括静电场发生器,用于产 生静电场以对粒子施加静电力并将其拉向单元壁。
根据本发明的第十七个方面,所述静电场发生器分别为每个单元提供独 立的静电场。
根据本发明的第十八个方面,所述静电场发生器包括至少 一对分別带有 正电荷和负电荷的极板,所述管状单元设置在所述极^反之间的电场中。
根据本发明的第十九个方面,所述粒子为有机化合物颗粒和微生物。 根据本发明的第二十个方面,所述微生物为细菌、真菌和病毒。
根据本发明的第二十一个方面,所述Ti02纳米管薄膜为经过金属修饰的 Ti02纳米管薄膜。
根据本发明的第二十二个方面,所述金属为金、4艮、鉑或铜。 根据本发明的第二十三个方面,该反应器用于分解水以获取氬气和氧

根据本发明的第二十四个方面,提供了 一种水热法制备二氧化钛纳米管 的方法,包括以下步骤
(1 )将1. 5g 二氧化钛粉末与140ml浓度为1Omol/L的NaOH溶液混合; (2 )将上述混合液在密封容器中于150。C下水热处理48小时;
(3) 过滤、清洗并干燥; ,
(4) 最后将上述步骤(3)得到的产物在300-900。C下于空气中煅烧2 小时,得到二氧化钛纳米管。
根据本发明的第二十五个方面,所述清洗步骤包括使用浓度为 O.lmol/L的盐酸溶液和蒸馏水进行清洗,直到清洗溶液的pH值达到6.5 为止。
根据本发明的第二十六个方面,所述干燥步骤包括在真空炉中于80°C 下干燥8小时。
本发明优点在于1. 实现有效的日光辅助的水和空气的光催化净化。通过聚光反射器增
加曰光照射,以改善日光辅助的光催化效果;
2. 通过空气中微生物和固定的光催化剂之间的静电吸附增强了光催化 的空气净化效果。
3. 使用二氧化钛纳米管制作光催化剂薄膜,大大提高了光催化效率。
4. 本发明不但适用于对流体(例如水和空气)进行消毒和净化,还可 以对水进行分解,获得氬气和氧气。


图1示出了一种由内部光源活化的透明性管状蜂巢式光催化反应器; 图2示出了一种由外部光源活化的透明性管状蜂巢式光催化反应器; 图3示出了一种由日光照射活化的透明性管状蜂巢式光催化反应器; 图4示出了具有日光聚光反射器的透明性管状蜂巢式光催化反应器; 图5为蜂巢单元中悬浮微生物的静电极化和吸附的示意图; 图6示出了使用金属修饰二氧化钛前后,所对应的吸收波长的变化。
具体实施例方式
根据本发明的一个实施例的透明性管状蜂巢式光催化反应器,如图1所 示,由多个透明管1 (例如硼硅酸盐或石英)构成。每条管的内表面和外表 面都包覆有光催化剂薄膜,例如溶胶-凝胶二氧化钛薄膜或Ti02纳米管薄膜。 单端管状灯2设置于蜂巢中并于管状单元平行。蜂巢侧面板的内表面为用于 增加内部照射的光反射器3.
图2所示的另一种照射方法便于系统的安装和维护。蜂巢装满包覆有光 催化剂的玻璃管4。灯5和光反射器6设置在蜂巢的一边以产生平行光线7. 正对着灯的侧面板是可以允许活化照射通过的窗口 S。其它三个侧面板的内 表面是光反射器9。如果活化照射不足以照射到蜂巢的远端,照射可以在蜂 巢两个相对侧面得到补充。
对图3所示的太阳光辅助的光催化来净化水或空气而言,装满带有光催 化剂涂层的玻璃管10的蜂巢被放在室外,并使透明窗口 ll朝上以收集太阳 光照射13。另一侧的面板为光反射器12。对于Ti02光反应器,可以通过在 窗口上设置可见光和红外光过滤器来降低太阳光的吸热。输入的受污染的水 /空气14受到光催化氧化处理,成为更高品质的水/空气15。为了增加日光能量,可以将上述蜂巢状反应器的窗口朝上以接受太阳光
照射。在本发明的一个实施例中使用抛物线形的聚光反射器,如图4所示, 输入的日光照射16可以由抛物面形反射器17会聚。光线被反射到抛物面的 焦点,而透明性管状蜂巢式光催化反应器18就设置于此。蜂巢的外罩是圆 形的,以便于收集反射光。
随着进入反应器中的日光能量增加,反应器的温度不断上升。而在一些 情况下,这种反应器温度的升高会带来许多负面影响,例如,在使用光催化 反应器对室内空气进行消毒和净化时,如果光催化反应器温度过高,会抬高 室内空气温度,从而使得空调系统不得不消耗更多能量来降低室温至较舒适 的温度。
在需要降低Ti02光催化反应器中太阳光的吸热的情况下,可以在窗口使 用可见光和/或红外过滤器,使得仅有有用的紫外光通过并进行催化剂活化。 为了增加太阳光能量,可以使用抛物线形的聚光反射器。可以选择使用二向 色反射器来降低反射光线中可见光和红外成分,以使蜂巢状光反应器的吸热 达到最小。
曰光各种成分中,主要是对可见光和红外光的吸收导致反应器温度升 高,而这部分成分对于Ti02光催化反应几乎没有贡献,因此,为了控制Ti02
光催化反应器的日光吸热,降低反应器温度,在另一实施例中使用二向色反 射器降低反射光线中可见光和红外光成分,将日光中的紫外光单独反射进入 光催化反应器,并忽略日光中的可见光和红外光成分。
在本发明又一实施例中,使用一个普通的反射器将日光反射进入反应 器,并在反射器与反应器之间的光路上设有可见光和红外光过滤器,例如将 可见光和红外光过滤器设置在光催化反应器的透明外罩上或者透光窗上。同 样可以起到仅允许日光中紫外光进入反应器,以降低其温度的目的。
另一方面,如前所述,在现有的光反应器中,通常气流在光反应器中只 流过一次,由于滞留时间较短,不太可能彻底破坏其中的悬浮微生物,而如 果使气流或水流多次流过光催化反应器,则不但增大了反应器的体积,而且 降低了反应器的催化效率。为了克服上述的这些缺陷,提高反应器的催化效 率,在本发明的一个实施例中,在蜂巢式光催化反应器中包括一个静电场发 生器,使得蜂巢可以带正电荷或负电荷。如图5所示,静电场发生器(图中 未示出)的负极电连接至蜂巢式光催化反应器,通过沿轴向的静电场发生器 使受到静电绝缘支撑的光催化反应器蜂巢单元19内壁上的二氧化钛薄膜带负电荷,在充有负电荷的蜂巢单元19的内部形成电场,从而引起极化效应, 使得气流中悬浮的微生物被极化并形成偶极子20。所述电场同时还施加静电 力使极化的微生物移动到蜂巢单元壁上。粘附于受到照射的Ti02的微生物将 被逐步氧化直至被彻底破坏。在较佳的实施例中,静电场发生器为分别为每 个蜂巢单元提供独立的静电场。当然,为了加强对微生物的极化,还可以使 蜂巢单元的内外壁同时带有相同种类的电荷,从而使得蜂巢单元内部电场得 到进一步增强。另外,电场的形成方式并不限于上面一种,例如,还可以在 光反应器的两个相对的侧壁上分别设置正极板和负极板,从而产生由正极板 指向负极板的电场,该电场横if争所有的蜂巢单元,同样可以实现对微生物的 极化和i皮坏。
另外,还可以将上述日光反射器与静电场发生器相结合使用,在充分 利用日光,节约能量的同时,还提高了反应器的净化效率。
目前,纳米材料各种优异的性能引起人们极大的研究兴趣,人们尝试 制备出各种纳米材料,并研究其性能相比于宏观材料有无提高,TiO"乍为 一种常用的光催化剂材料,,主要的制备方法包括模板辅助法(参考P. Hoyer, 二氧化钬纳米管阵列的制备,Langmuir 12 (1996) 1411-1413 )、溶 肢-凝股法(T. Kasua, M. Hiramatsu, A. Hoson, T. Sekino, K. Niihara, 二氧化钛纳米管的制备,Langmuir 14 (1998) 3160-3163.)、电化学阳极氧 .化法(H. Tsuchiya, J.M. Macak, L Taveira, E. Balaur, A. Ghicov, K. Sirotna, P. Schmuki,在含有氟化铵的醋酸电解液中制备自组装Ti0z纳米 管 .Self-organized Ti02 nanotubes prepared in ammonia fluoride containing acetic acid electrolytes, Electrochemistry Communications 7 (2005) 576-580.),以及水热处理法(D. Wang, F. Zhou, Y. Liu, W. Liu, 使用钛粉末制备具有均匀直径的锐钛型Ti02纳米管及其性质,Materials Letters 62 (2008) 1819-1822和H. H. 0u, S. L. Lo,通过水热法制备二氧 化钬纳米管的综述制备、改性及应用,Separation and Purification Technology 58 (2007) 179-191 )。并且,二氧化钛纳米管材料可以从市场 上购得。高质量的Ti02纳米管可以在纳米尺度上具有均匀的直径,由于纳 米材料的比表面积非常大,可以达到100 m2g—1 or更大,因此,具有更大 的总反应表面积和改善的吸附动力学,从而增强了光催化反应。
此外,本发明也提供了一种水热法制备Ti02纳米管的方法,包括以下 步骤(1 )将1. 5g Ti02粉末(P25 )与140ml浓度为1Omol/L的NaOH溶液混
合;
(2)将所述混合液放置在容积为200ml的、镀有聚四氟乙烯衬里的反 应釜中,在15(TC下进行水热处理48小时;
(3 )经过水热反应后,进行过滤,并使用浓度为0. lmol/L的盐酸溶液 和蒸馏水对过滤产物进行清洗,直至清洗溶液的pH值达到6. 5为止;接着 在真空炉中,于80'C下干燥8小时;
(4)最后,将经过干燥的样品在300-90(TC下(例如300°C、 500°C、 70(TC或900°C )于空气中煅烧2小时,得到Ti02纳米管材料。
上述方法中,所述步骤(2)还可在其他合适的反应釜中进行,另外也 可以使用其他合适的条件对水热反应的产物进行过滤、清洗和干燥,这对本 领域普通技术人员来说是熟知的。
上述水热法制备Ti02纳米管材料的优点是
(1) 为获取纳米管形态提供了一种简单、便捷的方式,将该Ti02纳米管 材料用于制作上述光催化反应器中的Ti02纳米管薄膜,可以获得优异的光催 化效果;
(2) 可广泛用于多种应用中;
(3) 可以在水热法基础上,使用多种金属对Ti02纳米管进行修饰,从而 改进其性质。
基于上面所述的第(3)点,在本发明的又一个实施例中还使用金属离 子修饰Ti02纳米薄膜,所述金属包括但不限于Au, Ag, Pt和Cu,经过金属 离子修饰的Ti02纳米薄膜可以将入射光引致的电子-空穴对进行有效的电荷 分离,从而提高Ti02纳米薄膜的催化效果。
图6给出了二氧化钛光催化剂在使用金属修饰前后,所对应的吸收波长 的变化。从图中可以看到,经过金属修饰后的二氧化钛光催化剂的吸收带向 可见光波长移动。这种使得在可见光下能够进行有效的光催化反应,这样, 在前面所述的日光辅助的光催化反应器中,日光中的紫外光和可见光都能够 作为光催化反应的光源,从而使日光得到进一步地有效利用。
根据本发明的又一个实施例,将上述各实施例中的光催化反应器用于分 解水,以获得氢气和氧气。由于二氧化钛的导带低于用于产生氢气的产氢能 级,且二氧化钛的价带高于用于有效产生氧气的水氧化能级。所以,具有强 催化能力、高光学稳定性和长寿命电子/空穴对的二氧化钛被广泛用作分解水的光催化剂。
另外,由于二氧化钛纳米薄膜的比表面积大,其分解水的效率相比普通
二氧化钛薄膜高出很多,特别是经过金属离子修饰的Ti02纳米管薄膜,这种
薄膜的活化光波长由紫外光区移动到可见光波段,从而降低了电子-空穴复 合率,进一步提高了分解水的效率。
并且,如果在上面实施例所述日光辅助的光催化反应器中,使用经过金
属离子修饰的Ti02纳米管薄膜作为光催化剂,进行水的分解,以获取氢气和 氧气,则不失为一种获取清洁能源的有效途径。
最后应说明的是,以上各附图中的实施例仅用以说明本发明的透光性 管状蜂巢式光催化反应器,但并不代表对本发明的限制。尽管参照实施例 对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,对本发明的 技术方案进行各种组合、修改或者等同替换,都不脱离本发明技术方案的 精神和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
权利要求
1.一种透光性管状蜂巢形光催化反应器,其特征在于,所述管状单元的内表面和外表面包覆有光催化剂薄膜,且所述光催化反应器可选择的具有一个或多个透明窗口。
2. 根据权利要求1所述的光催化反应器,其特征在于,所述催化剂薄 膜为溶胶-凝胶Ti02薄膜或Ti02纳米管薄膜。
3. 根据权利要求2所述的光催化反应器,其特征在于,所述Ti02纳米 管薄膜为经过金属修饰的Ti02纳米管薄膜。
4. 根据权利要求1-3任一项所述的光催化反应器,其特征在于,包括 反射器,用于将日光反射进入所述反应器中。
5. 根据权利要求4所述的光催化反应器,其特征在于,所述反射器为 聚光反射器。
6. 根据权利要求4或5所述的光催化反应器,其特征在于,还包括用 于分离日光中的紫外光,并使其照射进入所述反应器的部件。
7. 根据权利要求6所述的光催化反应器,其特征在于,所述部件为设 置在所述反射器与所述反应器之间光路上的可见光和/或红外光过滤器。
8. 根据权利要求1-7任一项所述的光催化反应器,其特征在于,所述 反应器还包括静电场发生器,用于产生静电场以对粒子施加静电力并将其拉 向单元壁。
9. 权利要求l-8任一项所述的光催化反应器,其特征在于,该反应器用 于分解水以获取氬气和氧气。
10. —种水热法制备二氧化钛纳米管的方法,包括以下步骤(1) 将1. 5g 二氧化钛粉末与140ml浓度为1Omol/L的NaOH溶液混合;(2) 将上述混合液在密封容器中于150。C下水热处理48小时;(3) 过滤、清洗并干燥;(4) 最后将上述步骤(3)得到的产物在300-900。C下于空气中煅烧2 小时,得到二氧化钛纳米管。
全文摘要
本发明涉及一种新颖的光催化反应器,其能够有效进行太阳能辅助的光催化净化水和空气。所述的净化机制包括通过羟自由基同时分解有毒有机化合物和破坏致病微生物。所述光反应器具有由多个透光管构成的管状蜂巢结构。所述光催化反应也可以由用日光集束反射器的太阳辐射触发。同时,所述光催化空气消毒效果可以通过将静电荷引入蜂巢光反应器而提高,使得不带电的空气传播的微生物会被吸引到反应性光催化剂涂层,并且随后进行渐进的破坏。
文档编号B01J19/08GK101288839SQ20081009028
公开日2008年10月22日 申请日期2008年4月17日 优先权日2007年4月17日
发明者任永昌, 关利平, 吴子柏, 梁国熙, 梁耀彰 申请人:港大科桥有限公司;香港城市大学
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