专利名称：培南类药物生产中回收铑催化剂的方法
技术领域：
本发明涉及催化剂回收及贵金属化工技术领域，旨在提供一种从培南类药物生产反应溶液中回收铑催化剂的方法。
背景技术：
培南类药物是美国医药研究人员于上世纪70年代开发的一种全新化学结构的新型抗生素。与青霉素类、头孢类同属内酰胺类抗生素；临床研究表明，培南类对革兰氏阳性菌和阴性菌均有强大抑菌力，还可用于对付各种常见耐甲氧西林耐药菌株所引起的感染症。据国际抗生素工业界的研究表明，在被列入近年来国际医药市场增速最快的3种抗生素新药中，培南类药物位列榜首。培南类药物系列关键中间体的合成，均需使用贵金属铑催化剂，其使用量较大。而因为铑的开采提取都比较困难，铑催化剂制备过程非常复杂，成本高昂，因此，随着铑在国际市场上价格的日益上涨，回收套用铑催化剂并提高其利用率，已成为培南类药物生产企业的必然选择，这样不仅更利于环保，也有利于企业生产成本的降低。目前，市场上公开的培南类药物生产领域、回收铑的方法主要有萃取法、浸没燃烧法、灰化燃烧法等。萃取法使用强酸和过氧化物对反应母液进行处理使之生成水油两相混合物，有机相中的铑络合物被破坏后进入水相，两相分开后铑得以分离出来。但由于贵金属铑的化学结合力较强，生成的络合物比较稳定，因此回收铑含量低，回收率也不高。浸没燃烧法是将带有铑催化剂的母液与空气一起进入浸没燃烧室内燃烧，生成物用水吸收，过滤后得到铑。该法成本高，收率低。灰化燃烧法在高温下将带有铑催化剂的母液焚烧成灰分，再与熔融状态下的碱性化合物反应，生成可溶性的铑盐，然后采用电解技术将铑分离。该法对设备要求高，污染严重。
发明内容
本发明的目的是提供一种从培南类药物生产中回收铑催化剂的方法。本发明处理的是经辛酸铑催化的培南类药物双环母核合成反应的母液(以下简称双环母液)，在铑催化剂使用一定周期后，其活性下降到一定程度就必须要排出进行再生活化或回收，多次活化循环后就成为废铑催化剂残液，不能再恢复活性，就必须回收。本发明的技术方案是这样实现的提供一种培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，其特征在于经辛酸铑催化剂催化的培南类药物双环母核合成反应的母液中加入一定量的吸附剂保温一定时间吸附辛酸铑催化剂，再用下文所述第一溶剂溶解活性炭吸附的辛酸铑， 经离子交换树脂除去金属杂质，然后减压蒸馏除去大部分第一溶剂，冷却结晶过滤，滤饼用少量下文所述第二溶剂洗涤后干燥。
所述吸附剂是指但不限于粉末活性炭、硅胶。吸附剂加入量为1 2%，吸附温度为60 70°C，保温时间为半小时。所述溶解活性炭吸附的辛酸铑的第一溶剂是指但不限于辛酸、按1 1配比的辛酸和氯苯。所述回收辛酸铑溶液的冷却结晶温度为-5 0°C。所述洗涤滤饼用的少量第二溶剂是指但不限于氯苯。所述滤饼干燥温度为50°C，干燥时间为2小时。下面，进一步描述本发明的技术方案将含有废催化剂的双环母液升温到60 70°C，往里加入1 2% )的吸附剂， 保温半小时，过滤，得到含有辛酸铑催化剂的吸附剂滤饼；滤饼搅散后缓慢升温至150°C脱除滤饼中的溶剂及高沸点副产物；用4倍的的辛酸60°C浸泡加热处理后的吸附剂滤饼2小时，过滤，用少量辛酸洗涤滤饼两次，合并滤液；滤液以5 8m/h的速度通过阳离子交换柱， 除去铁、铜等金属杂离子；减压蒸馏，将溶液体积浓缩至1/4，冷却到0°C，过滤，滤饼用少量冷氯苯洗涤后，50°C下真空干燥2小时即得回收后的铑催化剂。本发明具有经济环保、操作简便、反应所得铑催化剂质量好、回收率高的特点。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步说明，但不限于本实施例在250ml反应瓶中加入含有废催化剂的双环母液IOOg (铑质量分数0. 20% )，搅拌升温到65°C，往里加入粉末活性炭2g，保温半小时，过滤，滤饼称重为30. 8g，搅散后倒入 IOOml烧杯中缓慢升温至150°C脱除滤饼中的溶剂及高沸点副产物，称重为21. Sg。用IOOml辛酸搅拌浸泡，缓慢升温到60°C，保温2小时，过滤，分别用IOml辛酸洗涤滤饼两次，合并滤液。滤液以5 8m/h的速度通过阳离子交换柱，除去铁、铜等金属杂离子减压蒸馏，将溶液体积浓缩至1/4，冷却到0°C，过滤，滤饼用少量冷氯苯洗涤后，50°C下真空干燥2小时即得回收后的铑催化剂，铑回收率95. 83%。实施例2 在500ml反应瓶中加入含有废催化剂的双环母液300g (铑质量分数0. 20% )，搅拌升温到65°C，往里加入粉末硅胶6g，保温半小时，过滤，滤饼称重为91. 5g，搅散后倒入 250ml烧杯中缓慢升温至150°C脱除滤饼中的溶剂及高沸点副产物，称重为63. 9g。先后加入150ml辛酸和150ml氯苯搅拌浸泡，缓慢升温到60°C，保温2小时，过滤， 分别用IOml辛酸洗涤滤饼两次，合并滤液。滤液以5 8m/h的速度通过阳离子交换柱，除去铁、铜等金属杂离子减压蒸馏，将溶液体积浓缩至1/4，冷却到0°C，过滤，滤饼用少量冷氯苯洗涤后，50°C下真空干燥2小时即得回收后的铑催化剂，铑回收率97. 35%。上文虽然已示出了本发明的详尽实施例，显而易见，本领域的技术人员在不违背本发明的前提下，可进行部分修改和变更；上文的描述提及的内容仅作为说明性的例证，并非作为对本发明的限制；具有本文所述技术特征的培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，均落入本专利保护范围。
权利要求
1.一种培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，其特征在于经辛酸铑催化剂催化的培南类药物双环母核合成反应的母液中加入一定量的吸附剂保温一定时间吸附辛酸铑催化剂，再用第一溶剂溶解活性炭吸附的辛酸铑，经离子交换树脂除去金属杂质，然后减压蒸馏除去大部分第一溶剂，冷却结晶过滤，滤饼用少量第二溶剂洗涤后干燥。
2.如权利要求1所述的培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，其特征在于所述吸附剂是指但不限于粉末活性炭、硅胶。吸附剂加入量为1 2%，吸附温度为60 70°C，保温时间为半小时。
3.如权利要求1所述的培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，其特征在于所述溶解活性炭吸附的辛酸铑的第一溶剂是指但不限于辛酸、按1 1配比的辛酸和氯苯。
4.如权利要求1所述的培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，其特征在于所述回收辛酸铑溶液的冷却结晶温度为-5 0°C。
5.如权利要求1所述的培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，其特征在于所述洗涤滤饼用的少量第二溶剂是指但不限于氯苯。
6.如权利要求1或权利要求5所述的培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，其特征在于所述滤饼干燥温度为50°C，干燥时间为2小时。
全文摘要
培南类药物生产中回收铑催化剂的方法，经辛酸铑催化剂催化的培南类药物双环母核合成反应的母液中加入一定量的吸附剂保温一定时间吸附辛酸铑催化剂，再用第一溶剂溶解活性炭吸附的辛酸铑，经离子交换树脂除去金属杂质，然后减压蒸馏除去大部分第一溶剂，冷却结晶过滤，滤饼用少量第二溶剂洗涤后干燥；所述第一溶剂是指但不限于辛酸、按1∶1配比的辛酸和氯苯；所述第二溶剂是指但不限于氯苯；本发明具有经济环保、操作简便、反应所得铑催化剂质量好、回收率高的特点。
文档编号B01J38/00GK102233278SQ20101016483
公开日2011年11月9日 申请日期2010年4月29日 优先权日2010年4月29日
发明者杨博, 王正友, 胡绪炳 申请人:湖北益泰药业有限公司