用于生物质热催化转化为液体燃料和化学品的改良催化剂的制作方法

用于生物质热催化转化为液体燃料和化学品的改良催化剂的制作方法
【专利摘要】揭示了包括磷-促进的ZSM-5组分和含二氧化硅粘结剂的催化剂组合物及其制备和使用方法。更具体地，提供了制备用于生物质转化的催化剂的方法。所述方法包括：用含磷化合物处理ZSM-5沸石以形成磷-促进的ZSM-5组分；制备包括磷-促进的ZSM-5组分和含二氧化硅粘结剂的浆液；并且使该浆液成形为成形体。这样的催化剂能用于颗粒生物质热催化转化为液态产物，如生物油，与常规催化剂相比产生更高的生物油产率和较少的焦炭。
【专利说明】用于生物质热催化转化为液体燃料和化学品的改良催化剂
[0001]相关申请
[0002]本申请要求2011年4月13日提交的美国临时专利申请第61 / 475，129号和2012 年4月13日提交的美国专利申请第13 / 446，926号的优先权，通过引用将其全部内容纳 入本文。
【技术领域】
[0003]本发明涉及在催化过程中使用的含沸石的催化剂，更具体地涉及在固体生物质材 料的催化热解过程或气化中使用的催化剂。
[0004]发明背景
[0005]生物质，尤其是植物来源的生物质，被认为是燃料和专用化学品的一种充足的潜 在来源。参见例如P.McKendry编著的“来自生物质的能源生产(Energy production from biomass) ”,《生物来源技术(Bioresource Technology) ))83 (2002),第 37-46 页和 Wyman 等 人编著的“领先的生物质预处理技术的协调发展(Coordinated development of leading biomass pretreatment technologies) ”，《生物来源技术》96 (2005) 1959-1966。精制生物 质原料(如植物油、淀粉和糖)基本能被转化为液体燃料，所述液体燃料包括生物柴油，如 脂肪酸的甲基酯或乙基酯和乙醇。然而，将精制的生物质原料用于燃料和专用化学品会从 动物和人消费中分流食物资源，从而产生经济和道德问题。
[0006]或者，不可食用的生物质能够用于生产液体燃料和专用化学品。不可食用的生物 质例子包括农业废料(如甘蔗渣、秸杆、玉米秸、玉米壳等)和专门种植的能源作物(如柳 枝稷(switch grasses)和锯齿草)。其它例子包括树木、林业废料(如采伐作业产生的木 屑和锯屑)和来自纸或造纸厂的废料。另外，生物质的水产养殖来源(如藻类)也是生产 燃料和化学品的潜在原料。不可食用的生物质通常包括三种主要成分:木质素、无定形半纤 维素和结晶纤维素。某些成分(如木质素)降低了生物质的化学和物理可及性，进而降低 化学或酶转化的易感性。
[0007]从生物质生产燃料和专门化学品的尝试通常产生低价值产物如不饱和的和含氧 的烃类。虽然这些低价值产品能被升级为较高价值产品包括常规汽油和航空燃料，但是这 种升级需要专门的和昂贵的转化方法和精炼装置，这与常规基于石油的转化方法和精炼装 置不同而且不兼容。因而，由于多种原因，生物质的广泛使用和将其转化生产燃料和专门化 学品面临很多挑战。首先，大规模生产设施不是广泛可购得的并且建造昂贵。另外，现有的 方法需要极端的条件，如高温和高压、昂贵的加工气体如氢气以及昂贵的催化剂，所有的这 些增加了资本和运营的成本。另外，现有方法不仅面临低转化效率，这是由例如不完全转化 或无法转化木质素-纤维素和半纤维素材料造成的，而且面临低的产物选择性。
[0008]迄今为止，人们一直需要转化固体生物质材料用以生产燃料和专用化学品的新颖 的且改良的方法和催化剂。更具体地，存在能够增加生物质转化效率和增加需要的转化产 物的产率的改良的催化剂的需要。
【发明内容】

[0009]本发明的一些方面涉及制备催化剂的方法。所述方法包括用含磷化合物处理 ZSM-5沸石以形成磷-促进的ZSM-5组分；制备包括磷-促进的ZSM-5组分和含二氧化硅粘 结剂的浆液；并且该浆液成形为成形体。在一些实施方式中，所述方法还包括在与粘结剂结 合之前，煅烧磷-促进的ZSM-5组分。在特定实施方式中，所述方法还能包括煅烧成形体。
[0010]在一些实施方式中，在处理步骤中的含磷化合物是磷酸。在用含磷化合物处理 ZSM-5沸石之后，所得的磷-促进的ZSM-5组分可具有约3.5的pH值或其pH值可被调至约
3.50
[0011]在制备步骤中，粘结剂能包括高岭土、硅酸、聚硅酸、硅胶或其任意组合。含二氧化 硅粘结剂也能衍生自硅酸、硅酸钠、硅胶或其任意组合。在一些实施方式中，粘结剂可以不 含或基本不含无定形氧化铝。
[0012]在成形步骤期间形成的成形体，在一些实施方式中，能够基本不含无定形氧化铝。 在成形步骤之后，所述方法还能包括洗涤成形体以调节PH值至约8，和/或煅烧成形体。
[0013]也提供按照本文所述的方法制备的多个催化剂和催化剂体系。在多个实施方式 中，所述催化剂和催化剂体系具有最小化的量的无定形氧化铝，或不含或基本不含无定形
氧化铝。
[0014]本发明的另一方面涉及将颗粒生物质转化为燃料的方法。该方法包括:用含磷化 合物处理ZSM-5沸石组分形成磷-促进的ZSM-5组分；制备包括磷-促进的ZSM-5组分和 含二氧化硅粘结剂的浆液；使浆液成形为成形体；并且在适于生物质转化的条件下在反应 器中使成形体接触颗粒生物质。
[0015]在一些实施方式中，在处理步骤中的含磷化合物是磷酸。在制备步骤中，所述含二 氧化硅粘结剂能包括高岭土、硅酸、聚硅酸、硅胶或其任意组合。在一些实施方式中，粘结剂 可以不含或基本不含无定形氧化铝。
[0016]来自成形步骤的成形体，在一些实施方式中，能够不含或基本不含无定形氧化铝。 在成形步骤之后，所述方法还能包括洗涤成形体以调节PH值至约8。成形体也能够在接触 步骤之前被煅烧。在接触步骤中，反应器，在一些实施方式中，能够是流化床反应器。
[0017]在多个实施方式中，通过本发明的催化剂和方法产生的燃料的产率要高于没有反 应和/或制备步骤的生物质转化方法产生的燃料的产率。例如，生物油和其他有用的产物 的产率能够比使用常规催化剂高约5 %、约10 %、约20 %、约25 %、约30 %或约50 % (或多 或少)。另外，本发明的催化剂和方法得到的焦炭少于没有反应和/或制备步骤的生物质转 化方法得到的焦炭。在特定实施例中，焦炭能够是比使用常规催化剂少约5%、约10%、约 20%、约25%、约30%或约50% (或多或少)。
[0018]附图简要说明
[0019]图1显示在蒸煮之前和之后，在特定催化剂中存在的各种氧化物的量。
[0020]图2A和图2B显示在硝酸浙滤之前或之后，在多个催化剂中剩余的氧化铝的百分 比。
[0021]发明详述
[0022]除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语的意义与本发明所属领域普 通技术人员通常所理解的相同。例如，一名普通技术人员会理解在本发明中的特定ASTM缩写，如ASTM D5757和B329，其为ASTM国际公开的多个材料、产品和体系的国际标准。这样的ASTM缩写如ASTM D5757和B329通过引用全文纳入本文。
[0023]应理解，本文所使用的术语仅为了描述特定的实施方式而不是限制性的。除非上下文有明确不同的描述，否则本说明书中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数形式。特定专利、公开的申请和非专利公开文件也通过引用纳入。然而，这些专利、公开的申请和非专利公开文件仅仅通过这些文本与本文的其他陈述之间不存在冲突的程度引用纳入本文。在该冲突存在的情况下，那么在通过引用纳入的专利、公开的申请和非专利公开文件中的任意这样的冲突文本具体地不纳入本文。
[0024]在下面的说明中，本文公开的所有数字都是约数，无论这里是否使用“约”或“大约”。它们可能变化或有时10-20%。每当揭示具有下限RL和上限Ru的数值范围时，就具体揭示了在该范围内的任何数值。具体来说，具体揭示了该范围内的以下数值:R=RL+k* (Ru-Rl)，其中k是I % -100%范围内I %增量的变化值，例如，k是I %，2%，3%， 4%, 5%,...,50%, 51%, 52%, ? ? ?，95%，96%，97%，98%，99%，或 100%。而且，还具体揭示了以上定义的两个R值所限定的任何数值范围。
[0025]本发明的一些方面涉及用于在催化剂存在的情况下转化固体生物质为燃料和/ 或专门化学品的催化剂和方法、体系和组合物。合适的生物质或生物质材料可包括衍生自活的、或先前活着的生物体的任意生物材料。更具体地，适合用于本文所述方法的生物质材料的非限制性例子可包括不可食用的材料(其不会与食物供应竞争)以及易于生长的材料或通过其它方式易于获得的材料，如:草类、锯屑、木屑、树皮、秸杆、玉米秸、棉绒、甘蔗渣等。在多个实施方式中，生物质包括光合生物的材料，如植物，并且可主要由纤维素、半纤维素和/或木质素组成。
[0026]本发明的一些方面涉及在催化剂或催化剂组合物或体系存在的情况下，用于将固体生物质转化为生物油或生物油蒸气或气体的改良的热解过程。通常，生物质材料的热解在催化剂存在或不存在的情况下能在热条件下进行。热解过程能产生气态产物(如co2、 CO、CH4, H2和C2H4)、液态产物(热解油或生物油)和固态产物(焦炭、炭和灰)。由于气态和液态产物比固体产物具有更高的实用性和经济价值，因此本发明提供了能用于产生更多液态产物和/或气体产物，同时产生较少炭和焦炭的改良的热解方法。具体地，本发明提供了用于热解的改良的催化剂和催化剂体系。在一些实施方式中，所述催化剂具有改良的水热稳定性和/或改良的脱氧活性。这样的催化剂能用于将颗粒生物质热催化转化为液态产物，如生物油，产生更高的生物油产率和较少的焦炭。
[0027]生物质的热催化转化能在流化床反应器中实施。生物油产物在改性的精炼过程如流体催化裂解、加氢转化、热转化等中可转化为合适的液体运输染料。在这些过程中，生物油可以是唯一的原料，或其可与常规、基于原油的原料掺混。有价值的液态产品的示例包括燃料，如喷气燃料、柴油和加热油。有用的气体的示例包括乙烷、丙烯、丁烷和丁烯。
[0028]催化剂制备
[0029]如本文所述，术语 “催化剂”是指在热解反应中使用的提供催化功能的任意材料或全部材料。应该理解的是，所述催化剂可以包括含有两种或更多种材料的复合颗粒。本文所用的催化剂促进生物质的有机组分转化为生物油、燃料、专门化学品或其前体。本文所用的术语“催化剂体系”是指在热解反应中使用的提供催化功能的全部材料。[0030]在本发明的一些方面，所述催化剂能由沸石部分制备。选择沸石是由于高浓度的 活性酸位点、高的热稳定性和水热稳定性以及规整的分子尺寸和形状选择性。在一些实施 方式中，沸石是ZSM-样沸石及其离子交换形式，如H-ZSM、Zn-ZSM、Mg-ZSM等。例如，所述沸 石能够是ZSM-5沸石。也能使用高二氧化硅沸石。在一些实施方式中，起始催化剂包括沸 石 ZSM-5。
[0031]起始催化剂能通过处理以改进其催化活性和其他性质。例如，ZSM-5沸石能与含磷 化合物结合或用含磷化合物进行预处理，以形成磷-促进的沸石组分。含磷化合物能是任 意含磷的化合物，如磷含氧酸(phosphous oxyacid)和有机磷化合物。在一个例子中，含磷 化合物是磷酸(H3PO4)。含磷化合物能在约0.01重量％ -约90重量％、约50重量％、约60 重量％、约70重量％、约80重量％或约90重量％的浓度下使用。在一些实施方式中，在约 200C -约30°C或约25°C的温度下，所述沸石能用含磷化合物处理约10分钟-约24小时。 在加入含磷化合物如磷酸之后，pH值能用例如氢氧化铵调节至约4、约3.5或约3的pH值。
[0032]在用含磷化合物处理沸石之后，所得的磷-促进的沸石组分能被干燥。在一些实 施方式中，磷-促进的沸石组分还能在氧存在的情况下被煅烧以将磷转化为氧化物。在煅 烧之后，煅烧的粉末能重新在水中形成浆液。浆液能被调节至具有约4、约3.5或约3的pH 值。
[0033]在磷处理之后，所得的磷-促进的ZSM-5组分能与粘结剂结合。能使用任意市售 的粘结剂材料。粘结剂材料通常是惰性的并且没有显著的催化活性。当在催化剂中或与催 化剂使用时，粘结剂能够提供支持并且增加催化活性。在一些实施方式中，可使用含二氧化 硅粘结剂。粘结剂可以不含或基本不含无定形氧化铝。例如，粘结剂能够是硅酸、聚硅酸、 硅胶或其任意组合。在一些实施方式中，粘结剂是硅酸和粘土的混合物或聚硅酸和粘土的 混合物。粘土能够是高岭石粘土。在一些实施方式中，粘结剂的含量从约3-约35重量％ (wt % )。
[0034]粘结剂和磷-促进的沸石组分的浆液能够按照本领域任意已知的方法制备。例 如，然后能对浆液喷雾干燥。然后喷雾干燥的混合物能够用水和/或氢氧化铵洗涤。混合 物的PH也能被调节至需要的值。在洗涤之后，混合物可以被干燥、煅烧并形成成形体。
[0035]在一些实施方式中，包含催化剂的浆液被混合进入成形体如粉末、颗粒和/或微 球体。成形能够通过本领域已知的任意合适的方法实施以得到具有合适尺寸和强度的颗 粒。例如，改性的粘土能通过喷射干燥、挤出、制粒、成珠或任意其他在催化或吸附领域使用 的常规成形方法，或其这些方法的任意组合被混合进入成形体。在一些实施方式中，所得的 成形体不含或基本不含无定形氧化铝。
[0036]成形体能有适于生物质流化裂解催化剂的平均颗粒直径，例如与使用的颗粒生 物质相似的平均尺寸。在一些实施方式中，催化剂的平均颗粒尺寸是约100-1000 ilm、约 150-800 u m、约 200-700 u m 或约 250-500 u m。
[0037]生物质转化
[0038]按照本文所述的方法制备的催化剂能在生物质转化中使用，以产生有用的产物如 生物油，具有改良的产率和较少的焦炭。如此，本发明的特定方面涉及在相比常规生物质转 化方法较不严格的条件下用含非原位磷-活化的沸石和硅酸粘结剂的催化剂处理生物质 的方法。较不严格的条件包括，例如，较低的温度和/或较短的反应时间。在一些实施方式中，改良的催化剂的使用导致可用作燃料、原料和专门化学品的有机化合物的产率的增加。 使用改良的催化剂的另一个优势是减少不需要的副产物如焦炭、焦油和未转化的生物质的 量。在特定实施方式中，在采用本发明的催化剂的生物质转化中产生的焦炭相比使用常规 催化剂如Super Z?(美国新泽西州马纳斯宽的国际催化剂公司(Intercat Inc))产生的焦 炭少约20%、约25%、约30%或约50% (或多或少)。
[0039]非限制性地，所述燃料可用作汽油、汽油调和的原料、柴油燃料、调和柴油燃料的 基础、航空燃料、航空燃料的基础、石化工业的原料、并结合其它相似用途。这样的燃料与纯 的基于石油的精炼液体相比，能具有较低碳足迹(carbon footprint)的优势,并且与如乙 醇/汽油掺混物的其他可再生燃料相比，此类燃料可拥有较高的热值，这对消费者而言可 以减少油耗。
[0040]通过以下实施例进一步阐述本发明，这些实施例纯粹用来示例说明本发明。
实施例
[0041]实施例1:含有磷-促进的ZSM-5组分和含二氧化硅粘结剂的催化剂的制备
[0042]制备含有下面配方的催化剂(本文称作“KC-2”催化剂):
[0043]沸石上30 重量 ％ P-ZSM-5，9 重量 ％ P2O5 ；
[0044]26重量％硅酸粘结剂；
[0045]43.7 重量％ 高岭土(巴斯夫(BASF)ASP_600);以及
[0046]0.3重量％焦磷酸四钠(TSPP)。
[0047]如下制备和分析KC-2催化剂的两种样品(称为“KC_2#1”和“KC_2#2”)。
[0048]ZSM-5磷预处理
[0049]ZSM-5粉末以35 %的固体在水中形成浆液。在20_25°C的温度范围内，对浆液搅拌 15分钟以适当地分散粉末。
[0050]在少于30秒内，向ZSM-5浆液中加入计算量的H3PO4(56_85重量％ )(基于ZSM-5 的干重，6-9重量％ )。组分被混合5分钟并且检查pH，使其在1.8-2.5的范围内。浆液的 温度变化是可以忽略的。
[0051]浆液的pH用氢氧化铵溶液(NH40H29 % )缓慢地调节至pH4.0+0.2。例如，对于 50kg的批料大小，使用约1.3kg的NH40H。没有观察到温度变化。浆液搅拌15分钟。最终 的浆液密度为约1.18-1.22g / ml。
[0052]在130_140°C的出口温度和340_370°C的入口温度以及约500psi的进料压力下用
#20喷嘴对浆液喷雾干燥。从堆袋室收集产物和细粉末。在运行前彻底清洁堆袋室和喷雾 干燥器以最小化污染。记录收集的产物的重量。
[0053]在600°C下，在马弗炉中煅烧所得的粉末(产物和细粉末)4小时。煅烧的P-ZSM-5 的磷保留量如下检测。10克的煅烧的粉末放在聚丙烯瓶内的90克的水中。瓶子在水浴或 油浴(98°C )中放置I小时。从水浴中移出瓶子；用等体积的水过滤和清洗。干燥所得的产 物并在600°C下煅烧，得到固体材料。通过XRF分析检测磷的量。P2O5的保留量可大于60% 并且优选大于70%。
[0054]煅烧的磷酸化的粉末以35%固体在水中重新形成浆液，并且彻底研磨并用I加仑 的粘结剂(Waring CB-15工业1-加仑粘结剂)分散，持续约5分钟。对于较大的制备物，这个步骤能用球磨器实施。浆液研磨优于干燥研磨。D50可小于约3.5iim。D90小于约 IOum0保持温度以不超过55°C。
[0055]最终浆液的pH用小量(约IOOg)的稀氢氧化铵(29重量％的NH4OH)调节至3.5， 从而与硅酸溶液的pH相容。
[0056]催化剂制备配方(批料硅酸途径)
[0057]在混合罐中制备尾料。水和冰(3_6°C下50:50重量/重量)和小量(0.2kg)的 H2SO4(50重量％ )混合以降低pH至约2.0±0.2。向尾料中加入分散剂(TSSP)(基于高岭土的干重，0.3重量％ )(混合物I)。
[0058]通过混合水和硅酸钠(29% SiO2)以及彻底搅拌5分钟制备单独的稀释的硅酸钠溶液(14.5重量％ SiO2)(混合物2)。
[0059]同时，向尾料(混合物I)中加入稀释的硅酸钠溶液(混合物2)和H2SO4(50重量％ )并剧烈搅拌(混合物3)。硅酸钠溶液以恒定的速率(1.2kg /分钟)加入，同时加 A H2SO4以维持溶液的pH为2.0±0.2。在加入约80%的硅酸钠溶液之后，加入速率降低至0.6kg /分钟，同时继续加入H2SO4,使得溶液的最终pH为3.5±0.2。需要的硫酸的估计量是基于的使用0.2936kg H2SO4 / kgNa2Si03的因素。在硅酸溶胶中的SiO2浓度可在6.9-7.4%之间。硅酸溶液的凝胶时间可≤4小时。
[0060]向溶胶(混合物3)中缓慢加入干燥的高岭土粉末，注意高岭土明显分散。继续混合5分钟。对于高岭土分散而言，剪切分散设备如Arde-Barinco混合器的使用是优选的。
[0061]将磷-ZSM-5浆液倾倒入高岭土 -硅酸溶液(混合物4)中并且混合15分钟。最终浆液的pH可以在3.3-3.5的范围内。温度在16-22°C的范围内。
[0062]所述混合物在130_140°C的出口温度、340_370°C的入口温度和500psi的进料压力下用#20喷嘴喷雾干燥。收集产物并且筛选/分类产物:约20 y m的粒度少于约1%;并且约150i!m的粒度少于约10%。来自喷雾干燥器且没有进一步加工的催化剂，被称为粗催化剂并且进一步进行洗涤/交换步骤。
[0063]耜.催化剂洗涤/交换步骤
[0064]粗催化剂在热￠0-701:)工艺水(4倍粗催化剂重量)中形成浆液，同时加料氢氧化铵以防止PH跌破低于3.5 (步骤I)。pH用NH4OH调节至3.5-4 (步骤2)。
[0065]向浆液中加入硫酸铵(NH4)2S04(0.1倍粗催化剂重量)(步骤3)。对浆液混合10 分钟并过滤(步骤4)。如同步骤3那样，使用热工艺水和(NH4)2SO4，使滤饼重新形成浆液， 维持PH为3.5-4.0 (步骤5)。这个步骤(步骤5)重复至少一次。滤饼在用NH4OH调节pH 至8.0-8.5的热工艺水中重新形成浆液。混合浆液10分钟然后过滤。滤饼用热水洗涤(2 倍的粗催化剂重量)。催化剂在110°C烘箱中干燥过夜。
[0066]催化剂在干燥之后立即放置在加热炉中，在500°C下煅烧4小时，加热炉有3小时空隙升温至需要的温度。
[0067]分析方法和说明
[0068]根据表I所示的方法测试催化剂样品。所有的测试都是标准的，除了 LOI需要在 600°C的马弗炉中空气煅烧I小时。在分析之间，样品保存在干燥器中。
[0069]表1
[0070]
【权利要求】
1.一种制备用于生物质转化的催化剂的方法，所述方法包括:(a)用含磷化合物处理ZSM-5沸石以形成磷-促进的ZSM-5组分；(b)制备包含磷-促进的ZSM-5组分和含二氧化硅粘结剂的浆液；以及(c)使浆液成形为成形体。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(a)中所述含磷化合物是磷酸。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(a)中，磷-促进的ZSM-5组分具有 约3.5的pH值。
4.如权利要求1所述的方法，所述方法还包括在步骤(b)之前煅烧磷-促进的ZSM-5 组分。
5.如权利要求4所述的方法，所述方法还包括煅烧成形体。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中所述含二氧化硅粘结剂包括高 岭土、硅酸、聚硅酸、硅胶或其任意组合。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中所述含二氧化硅粘结剂衍生自 硅酸、硅酸钠、硅胶或其任意组合。
8.如权利要求1所述的方法，所述方法还包括洗涤成形体以调节至约8的pH值。
9.如权利要求1所述的方法，所述方法还包括煅烧成形体。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含二氧化硅粘结剂和成形体中的一种 或两种不含或基本不含无定形氧化铝。
11.用如权利要求1所述的方法制备的催化剂，其特征在于，所述催化剂不含或基本不 含无定形氧化铝。
12.—种将颗粒生物质转化为燃料的方法，所述方法包括:(a)用含磷化合物处理ZSM-5沸石组分以形成磷-促进的ZSM-5组分；(b)制备包含磷-促进的ZSM-5组分和含二氧化硅粘结剂的浆液；(c)使浆液成形为成形体；以及(d)在适于生物质转化为燃料的条件下在反应器中使颗粒生物质与成形体接触。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，在步骤(a)中所述含磷化合物是磷酸。
14.如权利要求12所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中所述含二氧化硅粘结剂包括 高岭土、硅酸、聚硅酸或其任意组合。
15.如权利要求12所述的方法，所述方法还包括在步骤(d)之前洗涤成形体以调节至 约8的pH值。
16.如权利要求12所述的方法，所述方法还包括在步骤(d)之前煅烧成形体。
17.如权利要求12所述的方法，其特征在于，在步骤(d)中，所述反应器是流化床反应器。
18.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述含二氧化硅粘结剂和成形体中的一 种或两种不含或基本不含无定形氧化铝。
19.如权利要求12所述的方法，其特征在于，燃料的产率高于没有步骤(a)或步骤(b) 的生物质转化方法产生的燃料的产率。
20.如权利要求12所述的方法，其特征在于，步骤(d)导致的焦炭少于没有步骤(a)或 步骤(b)的生物质转化方法产生的焦炭。
【文档编号】B01J29/40GK103459026SQ201280017951
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年4月13日 优先权日:2011年4月13日
【发明者】B·阿德金斯, D·施塔米尔斯, R·巴特克, M·布拉迪, J·哈克斯卡洛 申请人:科伊奥股份有限公司