1.一种(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
1)将二水合钼酸钠与六水合三氯化铝在酸性条件下反应生成Al-Anderson型杂多酸Na3[Al(OH)6Mo6O18]·10H2O;
2)将上述得到的Al-Anderson型杂多酸母体Na3[Al(OH)6Mo6O18]·10H2O与三羟基氨基甲烷进行水热反应后,再室温下和四丁基溴化铵TBAB反应得到有机单侧氨基修饰的Al-Anderson型多金属氧酸盐[TBA]3{[NH2C(CH2O)3]AlMo6O18(OH)3};
3)以L-缬氨醇为原料合成(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)异硫氰酸酯;
4)将(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)异硫氰酸酯与有机单侧氨基修饰的Al-Anderson型多金属氧酸盐反应得到(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,二水合钼酸钠和六水合三氯化铝的摩尔比为1:1~1:2;体系的pH值在1.5~2之间。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,水热反应的温度为135~145℃,反应时间为20~30h。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,Al-Anderson型杂多酸母体Na3[Al(OH)6Mo6O18]与三羟基氨基甲烷的摩尔比为1:2~1:5;Al-Anderson型杂多酸母体Na3[Al(OH)6Mo6O18]和四丁基溴化铵TBAB的摩尔比为1:3~1:5。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤4)中,有机单侧氨基修饰的Al-Anderson型多金属氧酸盐与(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)异硫氰酸酯的摩尔比为1:3~1:5;反应温度为45~55℃,反应时间为2~3天,反应溶剂为极性非质子溶剂。
6.一种如权利要求1-5之一所述的制备方法得到的(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂。
7.一种如权利要求6所述的(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂在芳香醛催化氧化制备芳香羧酸反应中的应用。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于,应用方法如下:取芳香醛,在50~70℃的温度、以水为溶剂的条件下,加入(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂,在氧化剂作用下反应,得到芳香羧酸。
9.如权利要求8所述的应用,其特征在于,(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂的使用量为芳香醛的0.5mol%~2mol%。
10.如权利要求8所述的应用,其特征在于,氧化剂为过氧化氢。