一种制备丙烯酸及丙烯酸甲酯的催化剂及其制备方法与流程

文档序号:14580262发布日期:2018-06-02 03:25阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于由含有一氧化碳和甲醛类化合物的原料来制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的催化剂,其特征在于,所述催化剂中含金属改性的具有MOR构型的分子筛,所述甲醛类化合物为甲醛、甲缩醛、三聚甲醛中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属选自铜、银、铁、钴、镍和镓中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属的原子位于所述金属改性的具有MOR构型的分子筛的骨架或所述金属改性的具有MOR构型的分子筛的孔道内。

4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以金属原子计,单种金属在所述金属改性的具有MOR构型的分子筛中的质量百分含量为0.005wt%至5wt%;

优选所述单种金属在所述金属改性的具有MOR构型的分子筛中的质量百分含量为0.5wt%至2wt%。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属改性的具有MOR构型的分子筛在所述催化剂中的含量为30wt%至100wt%。

6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中还含有由氧化铝、氧化锆、氧化硅、氧化钛、氧化镁、拟薄水铝石、高岭土和蒙脱土中的至少一种的粘结剂;优选所述粘结剂占催化剂总质量的1wt%至70wt%。

7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属改性的具有MOR构型的分子筛中的硅铝原子比为1至100;

优选所述金属改性的具有MOR构型的分子筛中的硅铝原子比为2至50。

8.一种制备如权利要求1-7任一项所述的催化剂的方法,其特征在于,所述方法选自如下方法I、方法II、方法III中的至少一种:

方法I:将所述金属的盐溶液与所述具有MOR构型的分子筛接触,再经焙烧得到所述金属改性的具有MOR构型的分子筛,所述金属改性的具有MOR构型的分子筛经成型后,即得所述催化剂;

方法II:包括步骤:(II-a)将所述金属的盐溶液与所述具有MOR构型的分子筛接触0.5小时至4小时后,过滤、洗涤;(II-b)重复步骤(II-a)1次至4次;(II-c)再经干燥、焙烧、成型后,即得催化剂;

方法III:在所述具有MOR构型的分子筛的合成过程中加入所述金属的盐溶液,合成得到所述金属改性的具有MOR构型的分子筛,再经成型后,即得催化剂。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述盐选自氯化盐、硝酸盐、乙酸盐和草酸盐中的至少一种;

优选地,方法I中得到的所述催化剂中单种金属在所述金属改性的具有MOR构型的分子筛中的质量含量为0.005wt%至5wt%;更优选地,方法I中得到的所述催化剂中金属占在所述金属改性的具有MOR构型的分子筛中的质量含量为3wt%至5wt%;

优选地,方法II步骤(II-a)中,以金属离子计,单种金属在其盐的溶液中的浓度为0.05mol/L至1mol/L;更优选地,方法II步骤(II-a)中,以金属离子计,单种金属在其盐的溶液中的浓度为0.1mol/L至0.2mol/L;

优选地,方法III中得到的所述金属改性的具有MOR构型的分子筛中,所述金属以金属原子计,单种金属的质量百分含量为0.005wt%至5wt%;优选地,方法III中得到的所述金属改性的具有MOR构型的分子筛中,所述金属以金属原子计,单种金属的质量百分含量为1wt%至2wt%;

优选地,所述成型操作之前,所述金属改性的具有MOR构型的分子筛经氨交换处理。

10.权利要求1至7任一项所述催化剂和/或权利要求8或9所述的方法制备得到的催化剂在由含有一氧化碳和甲醛类化合物的原料来制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的反应中的应用,

制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的反应条件如下:

温度为200℃至400℃,压力为0.2Mpa至15.0Mpa,原料气的总进料空速为0.05h-1至10.0h-1

优选制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的反应条件如下:

温度为300℃至350℃,压力为0.2Mpa至5.0Mpa,原料气的总进料空速为0.3h-1至2h-1

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