本发明属于化工
技术领域：
，具体涉及一种有机硅消泡剂用添加剂的制备方法。
背景技术：
：消泡剂是一种应用广泛的精细化学品，主要用于消除和抑制各种有害泡沫。作为消泡剂应具备在起泡液中不溶或难溶、表面张力低于起泡液、与起泡液有一定的亲和性、与起泡液不发生化学反应以及挥发性小等基本特性。使用消泡剂是工业中消除有害泡沫有效手段之一。在油气开采、制浆造纸、纺织印染、生物发酵、污水处理、涂料加工和建筑工业等领域，搅拌产生的泡沫会引起产能下降、反应周期延长和原料浪费等问题。添加消泡剂可在短时间内消除泡沫。消泡剂可以分为矿物油消泡剂、聚醚类消泡剂和有机硅消泡剂等。矿物油消泡剂只能在液体剪切力较小、所含表面活性剂发泡能力较温和的条件下使用，对致密型泡沫的消除能力较差。聚醚类消泡剂只有当发泡体系的温度超过浊点温度时才能发挥消泡作用。近年来，有机硅类消泡剂因消泡效率高、用量少、无生理毒性而受到广泛关注，但有机硅分散性差，难以乳化，易凝聚成没有消泡活性的、粒度过大的油珠，而纯硅油对水溶液的泡沫无消泡作用。纳米sio2的粒径小、比表面积大，具有良好的分散、吸附及增黏性能。借助纳米sio2的针尖效应和渗透作用与有机硅进行复配，降低有机硅在泡膜的进入能垒（entrybarrier）和进入深度，发挥二者的协同作用，得到性能优异的消泡剂。然而，纳米sio2具有丰富的亲水集团（-oh），易在大量氢键的作用下团聚，从而降低消泡剂的稳定性。因此我们对纳米sio2进行了接枝改性，将聚二甲基硅氧烷（pdms）负载于纳米二氧化硅上（直径约12nm），既可以解决纳米sio2易团聚的问题，又可以解决pdms易凝聚成没有消泡活性的大粒度油珠的问题。一般工业上常用的大致可分为三类：有机消泡剂（醇类、脂类、酰胺等），有机硅消泡剂和聚醚消泡剂。其中有机硅和聚醚消泡剂应用领域最为广泛，用量也较大。有机硅消泡剂以其难溶性、低表面张力、较好的化学及热稳定性、出色的消抑泡性能等优点受到广泛关注，不论是在水体系还是在非水体系中都有很好的消泡抑泡性能。但由于其硅氧烷主链在强酸强碱的环境下易断裂及自身的强疏水疏油性使其在生物发酵、抄纸、印染等行业的应用受到一定的限制。聚醚消泡剂由环氧乙烷，环氧丙烷开环聚合制得的一种性能优良的非离子表面活性剂。广泛应用于水体系中，具有良好的亲水性和抑泡性。但其消泡速度欠佳，并且对温度敏感，需在浊点以上使用。抑制这些泡沫常用的方法是添加聚醚消泡剂或有机硅消泡剂，聚醚类消泡剂消泡能力弱，抑泡能力强，有机硅类消泡剂破泡力强、消泡速度快，但抑泡能力弱。但是单独的使用聚醚消泡剂或者有机硅的消泡剂，往往并不能同时兼具即时消泡和抑泡持久性双重性质。因此有的将有机硅消泡剂和聚醚消泡剂混合后出售，以期取得较好的综合效果，但仅仅将两种消泡剂简单混合，不仅综合性能仍不够理想，而且这种消泡剂稳定性往往存在问题，会导致分层等现象的发生，添加时会造成不同时段消泡剂含量和性能不均匀情况。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对目前有机硅分散性差，易凝聚成没有消泡活性的、粒度过大的油珠的问题，本发明提供了一种有机硅消泡剂用添加剂的制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：一种有机硅消泡剂用添加剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：（1）将硝酸铜、氯化铂、硝酸锌按质量比7～9:3～5:2进行混合，收集混合物，将混合物与混合溶剂按质量比1:6～9进行超声震荡，再加入混合物质量10～15％的添加剂搅拌均匀，收集搅拌混合物；（2）按重量份数计，取120～130份苯甲醇、30～40份搅拌混合物、13～19份尿素、6～12份助剂、1～3份辅助剂，放入反应釜中，使用氮气保护，在40～50℃预热，升温至95～110℃，搅拌加热；（3）在加热结束后，冷却，静置，出料，喷雾干燥，收集干燥物，将干燥物进行煅烧，收集煅烧物，将煅烧物进行粉碎，收集粉碎混合物；（4）将粉碎混合物、混合单体及丁酮按质量比10:1～3:16放入反应器中，氮气保护，加入混合单体质量3～6％的引发剂，升温反应，冷却出料，喷雾干燥，收集干燥物；（5）将干燥物、混合原料及水按质量比13:3～5:26进行超声震荡，静置，放入反应釜中，加入混合原料质量1～3％的催化剂，使用氢气升压至1.2～1.4mpa，在70～90℃搅拌反应，冷却，出料，冷冻干燥，洗涤，即得有机硅消泡剂用添加剂。所述步骤（1）中混合溶剂为盐酸溶液、聚乙二醇400按体积比9～12:3混合而成。所述步骤（1）中添加剂为氨基酸、十二烷基硫酸钠及十六胺按质量比6:2～4:3混合而成。所述氨基酸为谷氨酸、酪氨酸按质量比4:1～3混合而成。所述步骤（2）中助剂为聚乙烯吡咯烷酮、油胺按质量比8:2～5混合而成。所述步骤（2）中辅助剂为氯化钠、硫酸钠中的任意一种。所述步骤（4）中混合单体为将马来酸酐、苯乙烯按质量比6:4～7混合而成。所述步骤（4）中引发剂为过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的任意一种。所述步骤（4）中混合原料为将甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基氯硅烷按质量比4:2～5混合而成。所述步骤（5）中催化剂为硝酸铂、六水合氯铂酸中的任意一种。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明以硝酸铜、氯化铂、硝酸锌作为原料，通过在溶剂中进行混合分散，形成类似凝胶物质，再将其通过与苯甲醇、尿素等进行混合，通过尿素及添加剂中十二烷基硫酸钠、十六胺的作用，使其形成铜-铂-锌，三元性金属复合晶体，通过利用煅烧形成多孔隙片花状金属复合物，随后通过金属复合物与混合单体进行混合反应，通过利用混合单体进行聚合物，实现了对聚合物对颗粒的部分包裹，增强了颗粒的分散性能，最后再将其与混合原料进行混合，通过混合原料的反应形成，超支化含硅聚合物，并与聚合物进行结合，一方面提高了耐水性能，另一方面增强了渗透性能；（2）本发明在使用过程中，首先通过利用颗粒优异的针尖效应，可以有效增强消泡剂的消泡性能，其次通过颗粒表面的聚合物的作用，可以增减与消泡剂的结合性能，增强消泡剂的分散性能，提高渗透性能，并且降低有机硅在泡膜的进入能垒，同时由于颗粒上的聚合物可以与泡膜进行结合，通过颗粒的针刺效应以及颗粒的重量提高消泡效果，以及提高了抑泡效果，而且利用颗粒的分散效果，避免了有机硅的凝聚。具体实施方式混合溶剂为1.5mol/l盐酸溶液、聚乙二醇400按体积比9～12:3混合而成。添加剂为氨基酸、十二烷基硫酸钠及十六胺按质量比6:2～4:3混合而成。氨基酸为谷氨酸、酪氨酸按质量比4:1～3混合而成。助剂为聚乙烯吡咯烷酮、油胺按质量比8:2～5混合而成。辅助剂为氯化钠、硫酸钠中的任意一种。混合单体为将马来酸酐、苯乙烯按质量比6:4～7混合而成。引发剂为过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的任意一种。混合原料为将甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基氯硅烷按质量比4:2～5混合而成。催化剂为硝酸铂、六水合氯铂酸中的任意一种。一种有机硅消泡剂用添加剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：（1）将硝酸铜、氯化铂、硝酸锌按质量比7～9:3～5:2进行混合，收集混合物，将混合物与混合溶剂按质量比1:6～9进行超声震荡15min，再加入混合物质量10～15％的添加剂搅拌均匀，收集搅拌混合物；（2）按重量份数计，取120～130份苯甲醇、30～40份搅拌混合物、13～19份尿素、6～12份助剂、1～3份辅助剂，放入反应釜中，使用氮气保护，在40～50℃预热20min，升温至95～110℃，搅拌加热4～6h；（3）在加热结束后，冷却，静置2h，出料，喷雾干燥，收集干燥物，将干燥物在800～900℃进行煅烧2～3h，收集煅烧物，将煅烧物进行粉碎，收集粉碎混合物；（4）将粉碎混合物、混合单体及丁酮按质量比10:1～3:16放入反应器中，氮气保护，加入混合单体质量3～6％的引发剂，升温至90～120℃反应6～8h，冷却出料，喷雾干燥，收集干燥物；（5）将干燥物、混合原料及水按质量比13:3～5:26进行超声震荡15min，静置5h，放入反应釜中，加入混合原料质量1～3％的催化剂，使用氢气升压至1.2～1.4mpa，在70～90℃搅拌反应10h，冷却至室温，出料，冷冻干燥，使用水洗涤冷冻干燥物，干燥，即得有机硅消泡剂用添加剂。实施例1混合溶剂为1.5mol/l盐酸溶液、聚乙二醇400按体积比9:3混合而成。添加剂为氨基酸、十二烷基硫酸钠及十六胺按质量比6:2:3混合而成。氨基酸为谷氨酸、酪氨酸按质量比4:1混合而成。助剂为聚乙烯吡咯烷酮、油胺按质量比8:2混合而成。辅助剂为氯化钠。混合单体为将马来酸酐、苯乙烯按质量比6:4混合而成。引发剂为过硫酸铵。混合原料为将甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基氯硅烷按质量比4:2混合而成。催化剂为硝酸铂。一种有机硅消泡剂用添加剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：（1）将硝酸铜、氯化铂、硝酸锌按质量比7:3:2进行混合，收集混合物，将混合物与混合溶剂按质量比1:6进行超声震荡15min，再加入混合物质量10％的添加剂搅拌均匀，收集搅拌混合物；（2）按重量份数计，取120份苯甲醇、30份搅拌混合物、13份尿素、6份助剂、1份辅助剂，放入反应釜中，使用氮气保护，在40℃预热20min，升温至95℃，搅拌加热4h；（3）在加热结束后，冷却，静置2h，出料，喷雾干燥，收集干燥物，将干燥物在800℃进行煅烧2h，收集煅烧物，将煅烧物进行粉碎，收集粉碎混合物；（4）将粉碎混合物、混合单体及丁酮按质量比10:1:16放入反应器中，氮气保护，加入混合单体质量3％的引发剂，升温至90℃反应6h，冷却出料，喷雾干燥，收集干燥物；（5）将干燥物、混合原料及水按质量比13:3:26进行超声震荡15min，静置5h，放入反应釜中，加入混合原料质量1％的催化剂，使用氢气升压至1.2mpa，在70℃搅拌反应10h，冷却至室温，出料，冷冻干燥，使用水洗涤冷冻干燥物，干燥，即得有机硅消泡剂用添加剂。实施例2混合溶剂为1.5mol/l盐酸溶液、聚乙二醇400按体积比10:3混合而成。添加剂为氨基酸、十二烷基硫酸钠及十六胺按质量比6:3:3混合而成。氨基酸为谷氨酸、酪氨酸按质量比4:2混合而成。助剂为聚乙烯吡咯烷酮、油胺按质量比8:3混合而成。辅助剂为硫酸钠。混合单体为将马来酸酐、苯乙烯按质量比6:5混合而成。引发剂为偶氮二异丁腈。混合原料为将甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基氯硅烷按质量比4:3混合而成。催化剂为六水合氯铂酸。一种有机硅消泡剂用添加剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：（1）将硝酸铜、氯化铂、硝酸锌按质量比8:4:2进行混合，收集混合物，将混合物与混合溶剂按质量比1:7进行超声震荡15min，再加入混合物质量12％的添加剂搅拌均匀，收集搅拌混合物；（2）按重量份数计，取125份苯甲醇、35份搅拌混合物、16份尿素、9份助剂、2份辅助剂，放入反应釜中，使用氮气保护，在45℃预热20min，升温至105℃，搅拌加热5h；（3）在加热结束后，冷却，静置2h，出料，喷雾干燥，收集干燥物，将干燥物在850℃进行煅烧2.5h，收集煅烧物，将煅烧物进行粉碎，收集粉碎混合物；（4）将粉碎混合物、混合单体及丁酮按质量比10:2:16放入反应器中，氮气保护，加入混合单体质量5％的引发剂，升温至105℃反应7h，冷却出料，喷雾干燥，收集干燥物；（5）将干燥物、混合原料及水按质量比13:4:26进行超声震荡15min，静置5h，放入反应釜中，加入混合原料质量2％的催化剂，使用氢气升压至1.3mpa，在80℃搅拌反应10h，冷却至室温，出料，冷冻干燥，使用水洗涤冷冻干燥物，干燥，即得有机硅消泡剂用添加剂。实施例3混合溶剂为1.5mol/l盐酸溶液、聚乙二醇400按体积比12:3混合而成。添加剂为氨基酸、十二烷基硫酸钠及十六胺按质量比6:4:3混合而成。氨基酸为谷氨酸、酪氨酸按质量比4:3混合而成。助剂为聚乙烯吡咯烷酮、油胺按质量比8:5混合而成。辅助剂为氯化钠。混合单体为将马来酸酐、苯乙烯按质量比6:7混合而成。引发剂为偶氮二异丁腈。混合原料为将甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基氯硅烷按质量比4:5混合而成。催化剂为硝酸铂。一种有机硅消泡剂用添加剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：（1）将硝酸铜、氯化铂、硝酸锌按质量比9:5:2进行混合，收集混合物，将混合物与混合溶剂按质量比1:9进行超声震荡15min，再加入混合物质量15％的添加剂搅拌均匀，收集搅拌混合物；（2）按重量份数计，取130份苯甲醇、40份搅拌混合物、19份尿素、12份助剂、3份辅助剂，放入反应釜中，使用氮气保护，在50℃预热20min，升温至110℃，搅拌加热6h；（3）在加热结束后，冷却，静置2h，出料，喷雾干燥，收集干燥物，将干燥物在900℃进行煅烧3h，收集煅烧物，将煅烧物进行粉碎，收集粉碎混合物；（4）将粉碎混合物、混合单体及丁酮按质量比10:3:16放入反应器中，氮气保护，加入混合单体质量6％的引发剂，升温至120℃反应8h，冷却出料，喷雾干燥，收集干燥物；（5）将干燥物、混合原料及水按质量比13:5:26进行超声震荡15min，静置5h，放入反应釜中，加入混合原料质量3％的催化剂，使用氢气升压至1.4mpa，在90℃搅拌反应10h，冷却至室温，出料，冷冻干燥，使用水洗涤冷冻干燥物，干燥，即得有机硅消泡剂用添加剂。对比例1：芜湖市某公司生产的有机硅消泡剂。将实施例1、2、3所得有机硅消泡剂用添加剂加入对比例1的传统有机硅消泡剂中，加入量为1%~2%，再按照gb/t26527-2011进行测试，测试结果如表1所示：表1：测试项目实施例1实施例2实施例3对比例1消泡时间/s9.711.615.221.2抑泡时间/s42.738.231.625.3分散性好好好差离心分层时间/min60555040稀释情况油膜薄、稳定油膜薄、稳定油膜薄、稳定油膜厚，有少许小油星综合上述，本发明所得的有机硅消泡剂用添加剂原料来源广泛，成本低廉，无毒低刺激，该消泡剂的消泡、抑泡性能较好，稳定性好。相比于市售产品效果更好，值得大力推广。以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12