一种消泡剂组合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种消泡剂及其制备方法，特别是涉及一种在延迟焦化工艺过程中应 用的高效多活性组分消泡剂及其制备方法，属于精细化工技术领域。
【背景技术】
[0002] 延迟焦化是一种将渣油深度裂化转化为焦化干气、焦化汽油、焦化柴油、焦化蜡油 和焦炭的热加工工艺。延迟焦化的原料渣油中含有天然表面活性剂，使得在延迟焦化过程 中，焦化反应塔内产生大量泡沫，形成很高的泡沫层。泡沫层中含有大量焦粉，焦化后期焦 炭塔内焦层上升到一定高度时，泡沫层随焦化油气一起从焦炭塔顶的油气管线携带到分馏 塔，引起分馏塔结焦，进而造成分馏塔底循环过滤器、辐射段进料过滤器和进料泵堵塞，炉 管结焦，影响装置的安全生产。携带到分馏塔内的焦粉经分馏装置部分被夹带进入焦化汽 油、柴油中，对后续加氢工艺造成危害。
[0003] 为了消除焦炭塔泡沫层的不利影响，目前的通用方法是采用在焦炭塔使用消泡剂 进行消泡，消泡剂用于泡沫层后，在液体表面迅速铺展，其中的活性分子使泡沫破灭速度加 快。
[0004] US3700587公开了一种用于消除焦炭塔内泡沫的消泡剂，其主要成分为聚二甲基 硅氧烷，加入〇. 5?lOOppm消泡剂后，焦炭塔内泡沫层高度显著降低。US4338217AI用烷氧 基聚硅氧烷代替普通聚硅氧烷与二氧化硅粒子混合处理制得消泡活性物；US5824739引 入氨基聚硅氧烷或羧基聚硅氧烷作为消泡活性物的主体，与二氧化硅混合处理得到消泡组 合物：EP163541BI介绍用含末端羟基的聚硅氧烷在催化剂的作用下与含其它活性官能团 的聚有机硅氧烷反应形成支链聚有机硅氧烷，并用此代替普通聚硅氧烷和亲水二氧化硅混 合处理，所制得的消泡剂配方具有很高的粘度，难以将此乳化分散在水中。 CN1931417A公开了一种耐高温耐强碱的消泡剂组合物，它是由聚硅氧烷和有机硅树 脂交联反应得到的，将活性物制备成乳液后在黑液中鼓泡测试性能，其具有较好的抑泡性 能，但消泡速度有待进一步提高，而且，由于消泡活性物粘度较大，将其分散在水中相当困 难。
[0005] CN101045880B公开了一种由高分子嵌段聚醚、脂肪醇和溶剂复合而成的消泡剂， 其高分子嵌段聚醚是分子量为10000?20000的聚乙二醇，为起始剂环氧乙烷和环氧丙烷 的嵌段共聚物，脂肪醇是异辛醇，溶剂为乙醇和水。该消泡剂中不含任何硅元素，虽然不会 对下游加氢工艺及最终轻质油产品质量造成影响，但是聚醚类大分子聚合物相比含硅高分 子聚合物，抵抗高温的性能更差（实验研究表明300°C以下即发生快速分解)，因此该种消泡 剂在焦化塔450?500°C的高温环境下并不能有效地发挥其消泡效率；若单纯依靠增大加 入量，也会导致成本过高。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术中的不足，发明提供一种消泡剂组合物及其制备方法，具有硅含量 低、高温稳定性好、消泡速度快、消泡效果好。
[0007] 本发明消泡剂组合物，以总共100重量份计，包括以下成分： 聚硼娃氧烧 5?50份； 乙基纤维素 5?30份； 苯基甲基聚硅氧烷 10?35份； 高级脂肪醇 10?30份； 溶剂 余量。
[0008] 本发明一种消泡剂组合物，以总共100重量份计，包括以下成分： 聚硼硅氧烷 10?35份； 乙基纤维素 10?20份； 苯基甲基聚硅氧烷 15?30份； 高级脂肪醇 15?25份； 溶剂 余量。
[0009] 本发明消泡剂组合物中，所述聚硼硅氧烷可以使用符合指标要求的商业产品，或 者按现有方法制备。所述聚硼硅氧烷的数均分子量为100?50000,优选500?10000,所 述聚硼硅氧烷在25°C下的粘度为1?1000Pa*S，优选2?500Pa*S 本发明消泡剂组合物中，所述苯基甲基聚硅氧烷可以使用符合指标要求的商业产品， 或者按现有方法制备。其20°C运动粘度为100?lOOOOcSt，优选为6000?lOOOOcSt ;所述 苯基甲基聚硅氧烷中苯基的摩尔分数范围在30%?50%，优选35%?50%，具有如下结构：
【主权项】
1. 一种消泡剂组合物，以总共100重量份计，包括以下成分： 聚硼娃氧烧 5?50份； 乙基纤维素 5?30份； 苯基甲基聚硅氧烷 10?35份； 高级脂肪醇 10?30份； 溶剂 余量。
2. 按照权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于：以总共100重量份计，包括以下 成分： 聚硼硅氧烷 10?35份； 乙基纤维素 10?20份； 苯基甲基聚硅氧烷 15?30份； 高级脂肪醇 15?25份； 溶剂 余量。
3. 按照权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述聚硼硅氧烷的数均分子量 为100?50000,优选为500?10000。
4. 按照权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述聚硼硅氧烷在25°C下的粘 度为1?lOOOPa.S，优选为2?500Pa*S。
5. 按照权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述苯基甲基聚硅氧烷20°C运 动粘度为100?IOOOOcSt,优选为6000?lOOOOcSt。
6. 按照权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述苯基甲基聚硅氧烷中苯基 的摩尔分数范围在30%?50%，优选35%?50%。
7. 按照权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述高级脂肪醇为C7?C30的 长链醇。
8. 按照权利要求7所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述高级脂肪醇为C7?C16长 链醇。
9. 按照权利要求1、7或8中任一权利要求所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述高 级脂肪醇为4-甲基-2-己醇、异辛醇、3 -庚醇、异构十三醇、2 -己基癸醇、十四醇、十六醇 中的一种或几种。
10. 按照权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述溶剂为柴油、煤油、白油、 白油基础油、燃料油、焦化柴油、焦化蜡油中的一种或两种以上的任意比例混合物。
11. 按照权利要求1或10所述的消泡剂组合物，其特征在于：所述溶剂为白油基础油 和焦化柴油。
12. 权利要求1?11中任一权利要求所述消泡剂组合物的制备方法，将所需的组份聚 硼硅氧烷、乙基纤维素、苯基甲基聚硅氧烷、高级脂肪醇和溶剂混合，在50?KKTC下搅拌 0. 5?5小时，冷却后即为消泡剂组合物。
【专利摘要】本发明涉及一种消泡剂组合物及其制备方法，所述消泡剂组合物包括聚硼硅氧烷、乙基纤维素、苯基甲基聚硅氧烷、高级脂肪醇和溶剂。所述消泡剂组合物的制备方法是将所需的组份聚硼硅氧烷、乙基纤维素、苯基甲基聚硅氧烷、高级脂肪醇和溶剂混合，在50～100℃下搅拌0.5～5小时，冷却后即为消泡剂组合物。本发明消泡剂组合物减少了消泡剂中硅原子的含量，降低了对后续加氢催化剂及产品造成的硅污染，高温条件下性质稳定，可持续发挥消泡作用，对设备无任何腐蚀，消泡效果好。
【IPC分类】B01D19-04
【公开号】CN104548675
【申请号】CN201310506633
【发明人】刘纾言, 王鑫, 孙鹏
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月24日