h。
[0017]实施例2-1
称取离子液体[1- 丁基-3-甲基咪唑][双三氟甲基磺酰亚胺](1.64g, 3.9mmol),在干燥条件下加热至60°C。称取氯化铝AlCl3 (0.26g，2.0mmol)、三(双氟磺酰亚胺)铝Al (N(SO2C6F13)2) 3 (4.73g，2.0mmol )，将其缓慢加入到已经加热的离子液体中，搅拌使其充分溶解，搅拌时间为6h。之后停止搅拌，使其缓慢恢复至室温，即得到具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体催化剂。
[0018]取苯(2.5g, 32.0mmol)与 1-十二烯(5.4g, 32.0mmol)混合,预热至反应温度 80°C,加入0.79g本发明所制备得到的离子液体催化剂，开始搅拌，反应30min。静置，体系分层，下层为催化剂，通过分离可循环使用；上层为产物。反应1-十二烯转化率超过90%，2-LAB选择性约为33%。
[0019]实施例2-2
称取离子液体[1-丁基-3-甲基咪唑][双三氟甲基磺酰亚胺](0.42g，1.0mmOl)，在干燥条件下加热至90°C。称取氯化铝AlCl3 (0.268，2.0臟01)、三(全氟己基磺酰亚胺)铝Al(N(SO2F)2)3 (1.13g，2.0mmol)，将其缓慢加入到已经加热的离子液体中，搅拌使其充分溶解，搅拌时间为24h。之后停止搅拌，使其缓慢恢复至室温。即得到具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体催化剂。
[0020]取苯(5g,64.0mmol)与1-十二烯(1.2g,9.1mmol)混合,预热至反应温度10°C,力口Λ 0.062g本发明所制备得到的离子液体催化剂，开始搅拌，反应lOmin。静置，体系分层，下层为催化剂，通过分离可循环使用；上层为产物。反应1-十二烯转化率超过90%，2-LAB选择性约为42%。
[0021]实施例2-3
称取离子液体[1-丁基-3-甲基咪唑][双三氟甲基磺酰亚胺](0.42g，1.0mmOl)，在干燥条件下加热至90°C。称取氯化铝AlCl3(0.26g，2.0mmol)，将其缓慢加入到已经加热的离子液体中，搅拌使其充分溶解，搅拌时间为6h。之后停止搅拌，使其缓慢恢复至室温。即得到具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体催化剂。
[0022]取苯(5g,64.0mmol)与1-十二烯(1.2g,9.1mmol)混合,预热至反应温度10°C,力口入0.062g本发明所制备得到的离子液体催化剂，开始搅拌，反应30min。静置，体系分层，下层为催化剂，通过分离可循环使用；上层为产物。反应1-十二烯转化率超过90%，2-LAB选择性约为43%。
[0023]实施例2-4
称取离子液体[1-丁基-3-甲基咪唑][双三氟甲基磺酰亚胺](0.42g，1.0mmOl)，在干燥条件下加热至90°C。称取三(全氟己基磺酰亚胺)铝Al (N(SO2F)2)3 (1.13g,2.0mmol),将其缓慢加入到已经加热的离子液体中，搅拌使其充分溶解，搅拌时间为6h。之后停止搅拌，使其缓慢恢复至室温。即得到具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体催化剂。
[0024]取苯(5g,64.0mmol)与1-十二烯(1.2g,9.1mmol)混合,预热至反应温度10°C,力口入0.062g本发明所制备得到的离子液体催化剂，开始搅拌，反应30min。静置，体系分层，下层为催化剂，通过分离可循环使用；上层为产物。反应1-十二烯转化率超过90%，2-LAB选择性约为40%。
[0025]应用对比实施例:
取苯(5g, 64.0mmol)与1-十二烯(1.2g, 9.1mmol)混合,预热至反应温度10 °C,加入0.62g氯化铝AlCl3作为催化剂，开始搅拌，反应30min。静置，体系为均相，催化剂无法分离。反应1-十二烯转化率超过90%，2-LAB选择性约28%。
[0026]上述实施例并非是对于本发明的限制，本发明并非仅限于上述实施例，只要符合本发明要求，均属于本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于该方法是先将具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体预热至60?90°C，然后加入含铝化合物，搅拌混合均匀后降至常温；然后将反应体系置于N2氛围下，常温下反应6?24h，使其相互反应生成配合物，得到用于催化Friedel-Crafts烧基化反应的催化剂。
2.如权利要求1所述的一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于含铝化合物与具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体的摩尔比为1:1?4:1。
3.如权利要求1或2所述的一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于所述的含铝化合物为三氯化铝(A1C13)、三(双全氟烷基磺酰)亚胺铝中的一种或几种；其中三(双全氟烷基磺酰)亚胺铝的结构式为Al (N(SO2Rf)2) 3, Rf=CnF2n+1, n=0?6。
4.如权利要求1或2所述的一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于所述的具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体在使用前需要在60?140°C条件下真空干燥24h。
5.如权利要求1或2或3所述的一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于所述的具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体为[1- 丁基-3-甲基咪唑][双三氟甲基磺酰亚胺]。
6.如权利要求1所述的一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于该方法制备得到的催化剂用于Friedel-Crafts烧基化反应。
7.如权利要求6所述的一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于所述的Friedel-Crafts烷基化反应为苯与1_十二烯合成十二烷基苯的反应，催化剂加入量为苯与1-十二烯加入质量之和的I?1wt %，反应温度为10?80°C，1_十二烯与苯的摩尔比为1:1?1:7，反应时间为10?30min，压力为常压。
8.如权利要求3所述的一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于所述的三(双全氟烷基磺酰)亚胺铝可以通过以下方法合成:将氯化铝AlCl3与全氟烷基磺酰亚胺混合，得到混合料；在混合料中再加入甲苯，常温下反应15?30min，反应过程中需要及时将产生的HCl除去，过滤取固体；固体用甲苯洗涤，并干燥，即得到相应的全氟烷基磺酰亚胺铝；其中氯化铝与全氟烷基磺酰亚胺的摩尔比为1:3?1:5 ;甲苯与混合料的质量比为2:1?1:2。
9.如权利要求3所述的一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法，其特征在于所述的三(双全氟烷基磺酰)亚胺铝可以通过以下方法合成:在全氟烷基磺酰亚胺中加入甲苯，配成浓度为0.5?1.5mol/L的全氟烷基磺酰亚胺溶液；然后在全氟烷基磺酰亚胺溶液中缓慢加入Al (C2H5)3的正己烷溶液，常温下反应30?90min，过滤取固体；固体用甲苯洗涤，并干燥，即得到相应的全氟烷基磺酰亚胺铝；所述的Al (C2H5) 3的正己烷溶液中Al (C2H5) 3浓度为0.5?1.5mol/L ;全氟烷基磺酰亚胺溶液与Al (C2H5) 3的正己烷溶液的体积比为3:1，控制Al(C2H5)J^正己烷溶液浓度使所加入的全氟烷基磺酰亚胺与Al(C2H5)3的物质的量比为3:1?3.6:1。
【专利摘要】本发明公开一种基于铝的用于烷基化反应的催化剂的制备方法。该方法是先将具有全氟烷基磺酰亚胺结构的离子液体预热至60～90℃，然后加入含铝化合物，搅拌混合均匀后降至常温；然后将反应体系置于N2氛围下，常温下反应6～24h，使其相互反应生成配合物，得到用于催化Friedel-Crafts烷基化反应的催化剂。本发明方法制备得到的催化剂用于合成Friedel-Crafts烷基化反应，如苯与1-十二烯合成十二烷基苯的反应，该催化剂具有活性高，2-直链烷基苯（2-LAB）选择性较高，使用条件温和，可以通过简单方法回收，且循环性好的特点。
【IPC分类】B01J31-22, C07C2-66, C07C15-107
【公开号】CN104549506
【申请号】CN201410769556
【发明人】詹晓力, 何逸波, 张庆华, 陈丰秋
【申请人】浙江大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月15日