一种用于丙酮缩合的改性镁铝复合氧化物催化剂及其制备方法和应用_3

文档序号:8551053阅读:来源:国知局
似20)3完全溶解,配制成350ml碱溶液。
[0043]2、盐溶液制备:分别称取 72.4g Mg(NO3)2.6H20,52.3g Al (NO3) 3.9H20,21.7g
Y(NO3) 3.6H20和24.2g Ce (NO3) 3.6H20晶体放入烧杯中,加入适量二次蒸馏水,搅拌使晶体完全溶解,配制成350ml盐溶液。
[0044]3、水滑石制备:将烧瓶放入恒温水浴并固定在铁架台上,将300ml去离子水加入烧瓶中。调节恒温水浴的温度为75°C,并开动搅拌器。采用双滴并流加料方式,将盐溶液和碱溶液并流加入烧瓶中,通过控制滴加速度,控制烧瓶内溶液反应系统的PH为9-10。滴加完毕,继续搅拌,反应进行30分钟后,保持混合溶液恒温75°C下晶化12h。抽滤分出上层母液,蒸馏水将沉淀(滤饼)洗涤至PH为7,滤饼于120°C下干燥12h,得到改性镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)样品。所制备的改性镁铝水滑石结晶度高、有序度好,各晶相衍射峰非常尖锐,峰型窄,所得改性镁滑石晶相结构较为完整。
[0045]4、改性镁铝复合氧化物的制备:将制备的改性镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)样品在马弗炉中程序升温至550°C,焙烧4h,得到相应的改性镁铝复合氧化物(Mg-Al-Ce-LDOs)样品,标记为2#催化剂。
[0046]本实施例采用双滴并流共沉淀法制备的改性镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)结晶度高、有序度好,焙烧得到的Mg-Al-Ce-LDOs表面晶相主要为MgO和CeO2,其孔径分布范围为 25_27nm。比表面积为 200.6cm2.g 1O
[0047]实施例3
[0048]1、碱溶液制备:分别称取36.4g NaOH和20.7g似20)3放入烧杯中,加入适量二次蒸馏水,搅拌使NaOH、似20)3完全溶解,配制成350ml碱溶液。
[0049]2、盐溶液制备:分别称取 72.1g Mg(NO3)2.6H20,52.8g Al (NO3)3.9H20,24.5gCe (NO3) 3.6H20和36.6g La (NO3) 3.6H20晶体放入烧杯中,加入适量二次蒸馏水,搅拌使晶体完全溶解,配制成350ml盐溶液。
[0050]3、水滑石制备:将烧瓶放入恒温水浴并固定在铁架台上,将300ml去离子水加入烧瓶中。调节恒温水浴的温度为65°C,并开动搅拌器。采用双滴并流加料方式,将盐溶液和碱溶液并流加入烧瓶中,通过控制滴加速度,控制烧瓶内溶液反应系统的pH为9.5。滴加完毕,继续搅拌,反应进行45分钟后,保持混合溶液恒温70°C下晶化20h。抽滤分出上层母液,蒸馏水将沉淀(滤饼)洗涤至PH为7,滤饼于120°C下干燥12h,得到改性镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)样品。所制备的改性镁铝水滑石结晶度高、有序度好,各晶相衍射峰非常尖锐,峰型窄,所得改性镁滑石晶相结构较为完整。
[0051]4、改性镁铝复合氧化物的制备:将制备的改性镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)样品在马弗炉中程序升温至650°C,焙烧4h,得到相应的改性镁铝复合氧化物(Mg-Al-Ce-LDOs)样品,标记为3#催化剂。该改性镁铝复合氧化物表面主要晶相为氧化镁和氧化铈,其孔径分布范围为25_27nm,比表面积为210.6cm2.g 1O
[0052]实施例4
[0053]1、碱溶液制备:分别称取36.4g NaOH和20.7g似20)3放入烧杯中,加入适量二次蒸馏水,搅拌使NaOH、似20)3完全溶解,配制成350ml碱溶液。
[0054]2、盐溶液制备:分别称取 72.4g Mg(NO3)2.6H20,52.3g Al (NO3) 3.9H20,21.7g
Y(NO3) 3.6H20和24.2g Ce (NO3) 3.6H20晶体放入烧杯中,加入适量二次蒸馏水,搅拌使晶体完全溶解,配制成350ml盐溶液。
[0055]3、水滑石制备:将烧瓶放入恒温水浴并固定在铁架台上,将300ml去离子水加入烧瓶中。调节恒温水浴的温度为70°C,并开动搅拌器。采用双滴并流加料方式,将盐溶液和碱溶液并流加入烧瓶中,通过控制滴加速度,控制烧瓶内溶液反应系统的pH为9.5。滴加完毕,继续搅拌,反应进行45分钟后,保持混合溶液恒温70°C下晶化20h。抽滤分出上层母液,蒸馏水将沉淀(滤饼)洗涤至PH为7,滤饼于120°C下干燥12h,得到改性镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)样品。所制备的改性镁铝水滑石结晶度高、有序度好,各晶相衍射峰非常尖锐,峰型窄,所得改性镁滑石晶相结构较为完整。
[0056]4、改性镁铝复合氧化物的制备:将制备的改性镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)样品在马弗炉中程序升温至650°C,焙烧4h,得到相应的改性镁铝复合氧化物(Mg-Al-Ce-LDOs)样品,标记为3#催化剂。该改性镁铝复合氧化物表面主要晶相为氧化镁和氧化铈,其孔径分布范围为25-27nm,比表面积为195.4cm2.g'
[0057]对比例I
[0058]与实施例1不同之处在于:未使用稀土元素进行改性,所制备的催化剂标记为5#催化剂。
[0059]本例制备镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)结晶度较差,如图3所示,焙烧得到的Mg-Al-Ce-LDOs表面晶相主要为MgO,未显示有其他相,如图5所示。其孔径分布范围为10_35nm。比表面积为 119.5cm2.g 1O
[0060]对比例2
[0061]与实施例1不同之处在于:使用La和Y进行改性,La(NO3)3.6H20用量36.6g,Y(NO3)3.6H20用量21.7g。本例所制备的催化剂标记为6#催化剂。
[0062]本例制备镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)结晶度较差,焙烧得到的Mg-Al-Ce-LDOs表面晶相主要为MgO,其孔径分布范围为15-33nm,比表面积为125.5cm2.g'
[0063]对比例3
[0064]与实施例1不同之处在于:使用1^进行改性,1^(勵3)3*6!120用量36.6g。本例所制备的催化剂标记为7#催化剂。
[0065]本例制备镁铝水滑石(Mg-Al-Ce-LDHs)结晶度较差,焙烧得到的Mg-Al-Ce-LDOs表面晶相主要为MgO,其孔径分布范围为12-36nm,比表面积为120.7cm2.g'
[0066]实施例5
[0067]本实施例是将实施例1制备的1#催化剂应用于丙酮缩合制备异佛尔酮反应中。
[0068]取实施例1制备的1#催化剂20ml (20-40目),称重9.2g,装入反应管中,两边用石英砂装填。程序升温至290°C,开始丙酮进料,液时空速Zhr—1,系统压力0.1MPa,反应12h后,反应结束。通过过滤将催化剂从最终的混合物中分离,然后取样,采用气相色谱对最终产物组成进行分析,FID检测器。
[0069]催化剂微反评价结果为:丙酮转化率42.6%,异丙叉丙酮选择性18.2%,三甲苯选择性2.3% ; α -异佛尔酮选择性76.4% ; β -异佛尔酮2.1%,高聚物0.98%。
[0070]实施例6
[0071]本实施例是将实施例1制备的1#催化剂应用于丙酮缩合制备异佛尔酮反应中。
[0072]取实施例2制备的2#催化剂20ml (20-40目),称重9.7g,装入反应管中,两边用石英砂装填。程序升温至270°C,开始丙酮进料,液时空速Zhr—1,系统压力0.1MPa,反应12h后,反应结束。通过过滤将催化剂从最终
当前第3页1 2 3 4 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1