为 美国 MicromeriticsTriSTAR3020 型物理吸附仪；
[0044] 测试步骤及方法为：将待测样品研磨成粉末状，取适量烘干；在IKTC的真空（约 I. 33Pa)氛围中脱气处理8小时，在77K(-196°C )下用液氮与之充分接触使达到吸附平衡； 根据氮气的总加入量和吸附平衡后的残余量，计算出氮气的吸附量。
[0045] (3)吸附实验：
[0046] 配置一定量500ppm的柴油水溶液，样品25°C条件下对其进行吸附，固液分离后用 正己烷萃取，对萃取液于220nm处用紫外-可见风光光度计测定吸附后的柴油浓度；标准曲 线方程为 C(mg/L) = 130·7204*Α-11·6993。
[0047] 实施例1
[0048] 本发明提供了一种无机-有机复合膨润土材料，该材料的制备过程为：
[0049] (1)将浓度为0· 2mol/L的AlCl3 ·6Η20溶液置于80°C水浴中，在500rpm恒速搅拌 的条件下向其中滴加等体积浓度为〇. 48mol/L的NaOH溶液，滴加完成后继续搅拌4h，之后 从水浴中取出于室温下静置老化24h，制得铝十三聚体柱撑液；
[0050] (2)将膨润土分散于水中配置成质量百分比浓度为5%的膨润土悬浊液，在80°C 搅拌条件下，按铝土比lOmol/kg的比例向其中滴加铝十三聚体柱撑液；滴加完成后继续搅 拌4h，之后经抽滤、洗涤、干燥、粉碎得到铝十三聚体柱撑膨润土，经氮气物理吸附脱附仪测 定其比表面积为214m 2/g、孔体积为0. 1569cm3/g，而膨润土原土的比表面积为36. 8m2/g、孔 体积为0. 09338cm3/g，此外热重分析发现膨润土经铝十三聚体柱撑后崩塌温度由875°C升 至为890°C，这说明铝柱撑膨润土具有更好的热稳定性；
[0051] (3)将1份（摩尔量）市售脱乙酰度彡80%的壳聚糖（以葡萄糖单体计算摩尔量， 下同）溶于浓度为1% (体积百分比）的乙酸水溶液中，搅拌，并在完全溶解后在搅拌的条 件下向其中滴加〇. lmol/L氢氧化钠溶液，使壳聚糖析出，经抽滤得到滤饼；在80°C及搅拌 条件下，向1份上述壳聚糖滤饼中加入5份（摩尔量）缩水甘油三甲基氯化铵，再向其中加 入水并用适量氢氧化钠溶液调节PH = 8-9,于80°C条件下反应20h，溶液用丙酮沉淀后经抽 滤、低温干燥得到壳聚糖季铵盐；
[0052] (4)将20重量份铝十三聚体柱撑膨润土分散于蒸馏水中配置成浓度为1 % (重量 百分比）的铝十三聚体柱撑膨润土悬浊液，再将9重量份壳聚糖季铵盐样品溶于水，所得溶 液加入上述铝十三聚体柱撑膨润土悬浊液中。反应器置于80°C条件下反应7h，经过滤、低 温干燥即可得到壳聚糖季铵盐-铝柱撑膨润土样品。
[0053] 经XRD测定其层间距d=18,74A,由氮气物理吸附脱附仪测定结果可知由于有机物 堵塞部分孔道使其比表面积下降，比表面积A = 163m2/g，孔体积V = 0. 1222cm3/g。用0.1 g 样品对20mL500ppm的柴油水溶液中的柴油进行吸附，在吸附30min后经离心分离后，测定 水中柴油浓度，结果表明吸附率为94. 2%。在相同实验条件下测得的未改性膨润土原土对 水中柴油的吸附率为67. 7%，改性后吸附率提高了 39. 1%。
[0054] 实施例2
[0055] 本发明提供了一种无机-有机复合膨润土材料，该材料的制备过程为：
[0056] (1)按实施例1的条件制备铝十三聚体柱撑膨润土；
[0057] (2)将1份（摩尔量）市售脱乙酰度彡80%的壳聚糖溶于浓度为2% (体积百 分比）的乙酸水溶液中，搅拌，并在完全溶解后在搅拌的条件下向其中滴加0. lmol/L氢氧 化钠溶液，使壳聚糖析出，经抽滤得到滤饼；在70°C及搅拌条件下，向1份上述滤饼壳聚糖 中加入5份（摩尔量）缩水甘油三甲基氯化铵，再向其中加入水并用适量氢氧化钠溶液调 节pH = 8-9,于70°C条件下反应16h，溶液用丙酮沉淀后经抽滤、低温干燥得到壳聚糖季铵 盐；
[0058] (3)将20重量份铝十三聚体柱撑膨润土分散于蒸馏水中配置成浓度为5% (重量 百分比）的铝十三聚体柱撑膨润土悬浊液，再将3重量份壳聚糖季铵盐样品溶于水，所得溶 液加入上述铝十三聚体柱撑膨润土悬浊液中；反应器置于70°C条件下反应5h，经过滤、低 温干燥即可得到壳聚糖季铵盐-铝柱撑膨润土样品。
[0059] 经XRD测定其层间距d=18.6〇A,由氮气物理吸附脱附仪测定结果可知由于有机物 堵塞部分孔道使其比表面积略有下降，比表面积A = 194m2/g，孔体积V = 0. 1276cm3/g。用 〇. Ig样品对20mL500ppm的柴油水溶液中的柴油进行吸附，在吸附30min后经离心分离后， 测定水中柴油浓度，结果表明吸附率为90. 5%。在相同实验条件下测得的未改性的膨润土 原土对柴油水溶液中的柴油的吸附率为67. 7%，改性后吸附率提高了 33. 7%。
[0060] 实施例3
[0061] 本发明提供了一种无机-有机复合膨润土材料，该材料的制备过程为：
[0062] (1)将浓度为0. 4mol/L的AlCl3 ·6Η20溶液置于80°C水浴中，在500rpm恒速搅拌 的条件下向其中滴加等体积浓度为〇. 96mol/L的NaOH溶液，滴加完成后继续搅拌5h，之后 从水浴中取出于室温下静置老化32h，得到铝十三聚体柱撑液；
[0063] (2)将膨润土分散于水中配置成质量百分比浓度为10%的膨润土悬浊液，在80°C 搅拌条件下，按铝土比15mol/kg的比例向其中滴加铝十三聚体柱撑液；滴加完成后继续搅 拌5h，之后经抽滤、洗涤、干燥、粉碎得到铝十三聚体柱撑膨润土，经氮气物理吸附脱附仪测 定其比表面积为213m 2/g ;
[0064] (3)将1份（摩尔量）市售脱乙酰度彡80%的壳聚糖溶于浓度为0· 5% (体积百 分比）的乙酸水溶液中，搅拌，并在完全溶解后在搅拌的条件下向其中滴加0. lmol/L氢氧 化钠溶液，使壳聚糖析出，经抽滤得到滤饼。在60°C及搅拌条件下，向1份上述滤饼壳聚糖 中加入5份（摩尔量）缩水甘油三甲基氯化铵，再向其中加入水并用适量氢氧化钠溶液调 PH = 8-9,于60°C条件下反应15h，溶液用丙酮沉淀后，经抽滤、低温干燥得到壳聚糖季铵 盐；
[0065] (4)将20重量份铝十三聚体柱撑膨润土分散于蒸馏水中配置成浓度为5% (重量 百分比）的铝十三聚体柱撑膨润土悬浊液，再将2重量份壳聚糖季铵盐样品溶于水，所得溶 液加入上述膨润土中。反应器置于60°C条件下反应4h，经过滤、低温干燥即可得到壳聚糖 季铵盐-铝柱撑膨润土样品。
[0066] 经XRD测定其层间距d=18.59A,由氮气物理吸附脱附仪测定结果可知由于有机物 堵塞部分孔道使其比表面积略有下降，比表面积A = 191m2/g，孔体积V = 0. 1348cm3/g。用 〇. Ig样品对20mL500ppm的柴油水溶液中的柴油进行吸附，在吸附30min后，经离心分离测 定水中柴油浓度。结果表明吸附率为89. 7%。在相同实验条件下测得的未改性膨润土原土 对水中柴油的吸附率为67. 7%，改性后吸附率提高了 32. 5%。
[0067] 实施例4
[0068] 本发明提供了一种无机-有机复合膨润土材料，该材料的制备过程为：
[0069] (1)按实施例1的条件制备铝十三聚体柱撑液；
[0070] (2)将膨润土分散于水中配置成质量百分比浓度为10%的膨润土悬浊液，在70°C 搅拌条件下，向其中