一种乙炔选择性加氢制乙烯催化剂及其制备方法_2

文档序号:9281172阅读:来源:国知局
br>[0032] (1)采用电化学方法制备得到的多孔阳极氧化铝做成鲍尔环填料形状;
[0033] (2)将多孔阳极氧化铝浸泡于酸性的SnCU容液中进行敏化,随之用配好的PdCl 2活化液进行活化,在基体表面形成分散的活性位点;
[0034] (3)将活化后的载体置于由0· 02g/L的PdCl2、0. lg/L的3-(3-吡啶基)丙烯酰 胺混合配制成的化学镀液主盐溶液中,之后将由l〇g/L的NaH2PO2, 20ml/L的36% (质量分 数)HCl配制的还原剂和由27g/L的氯化铵配制的稳定剂倒入主盐溶液中,再滴加160ml/ L的28% (质量分数)氨水,调节镀液pH 9. 8±0. 2,在60°C,施镀60min,使镀液中的钯物 种在活化步骤形成的活性位点附近还原析出,待反应完全后,将镀好的催化剂取出洗净,在 80°C下干燥,所得整体式催化剂简记为Pt/AAO,催化剂中钯负载量为0. 005%。
[0035] 所述整体式催化剂的结构示意图如图1所示。
[0036] 实施例2
[0037] -种乙炔加氢制乙烯整体式催化剂的制备方法,包括如下步骤:
[0038] (1)采用电化学方法制备得到的多孔阳极氧化铝做成鲍尔环填料形状;
[0039] (2)将多孔阳极氧化铝浸泡于酸性的511(:12溶液中进行敏化,随之用配好的PdCl 2、 AgNO3活化液进行活化,在基体表面形成分散的活性位点;
[0040] (3)将活化后的载体置于由〇· 02g/L的PdCl2、0. 04g/ml的八8(順3)20!1混合配制而 成的主盐溶液中,之后将由1(^/1的似氏?02,201111/1的36%(质量分数)!1(:1,0.0(^/1111的 苹果酸(C4H6O6)配制的还原剂和由27g/L的NH4Cl,0. 000002g/ml的硫脲(CH4N2S)配制的稳 定剂,倒入主盐溶液中,再滴加160ml/L的28% (质量分数)氨水,调节镀液pH 10. 8±0. 2, 在60°C,施镀40min,使镀液中的Pd、Ag物种在活化步骤形成的活性位点附近还原析出,待 反应完全后,将镀好的催化剂取出洗净,在80°C下干燥,所得整体式催化剂简记为Pd-Ag/ ΑΑ0,催化剂中Pd负载量为0. 005 %,Ag负载量为0. 01 %。
[0041] 实施例3
[0042] -种乙炔加氢制乙烯整体式催化剂的制备方法,包括如下步骤:
[0043] (1)采用电化学方法制备得到的多孔阳极氧化铝做成鲍尔环填料形状;
[0044] (2)将多孔阳极氧化铝浸泡于酸性的SnCU容液中进行敏化,随之用配好的PdCl 2、 AgN03、RuCljg化液进行活化,在基体表面形成分散的活性位点;
[0045] (3)将活化后的载体置于由 0· 02g/L 的 PdCl2、0. 04g/ml 的 Ag(NH3)20H、0. 004g/L 的RuCV混合配制而成的主盐溶液中,之后将由10g/L的NaH2P02,20ml/L的36% (质量分 数)HC1,0. 004g/ml的C4H606,0. 072g/L的二甲基胺硼烷(C2HiqBN)配制的还原剂和由27g/L 的氯化铵,0. 000002g/ml的CH4N2S配制的稳定剂倒入主盐溶液中,再滴加160ml/L的28% (质量分数)氨水,调节镀液pH 10. 3±0· 2,在60°C,施镀40min,使镀液中的Pd、Ag、Ru物 种在活化步骤形成的活性位点附近还原析出,待反应完全后,将镀好的催化剂取出洗净,在 80°C下干燥,所得整体式催化剂简记为Pd-Ag-Ru/AAO,催化剂中Pd负载量为0. 005 %,Ag负 载量为0. 01 %,Ru负载量为0. 001 %。
[0046] 实施例4
[0047] -种乙炔加氢制乙烯整体式催化剂的制备方法,包括如下步骤:
[0048] (1)采用电化学方法制备得到的多孔阳极氧化铝做成鲍尔环填料形状;
[0049] (2)将多孔阳极氧化铝浸泡于酸性的511(:12溶液中进行敏化,随之用配好的 Co (CH3COO) 2、FeSOjg化液进行活化,在基体表面形成分散的活性位点;
[0050] (3)将活化后的载体置于由0· 2g/l的Co (CH3C00)2、0. lg/1 FeSOJg合配制而成的 主盐溶液中,之后将由4g/L的NaBH4, 2g/L的H3BO3,0. 2g/L的L-缬氨酸(C5H11NO2)配制的 还原剂和由〇. 5g/L的邻苯甲酰磺酰亚胺(C7H5O3NS)配制的稳定剂倒入主盐溶液中,再滴加 160ml/L的28% (质量分数)氨水,调节镀液pH 9. 3±0· 2,在70°C,施镀30min,使镀液中的 Co、Fe物种在活化步骤形成的活性位点附近还原析出,待反应完全后,将镀好的催化剂取出 洗净,在80°C下干燥,所得整体式催化剂简记为Co-Fe/AAO,催化剂中Co负载量为0. 05 %, Fe负载量为0. 025%。
[0051] 实施例5
[0052] -种乙炔加氢制乙烯整体式催化剂的制备方法,包括如下步骤:
[0053] (1)采用电化学方法制备得到的多孔阳极氧化铝做成鲍尔环填料形状;
[0054] (2)将多孔阳极氧化铝浸泡于酸性的511(:12溶液中进行敏化,随之用配好的 K [Au (CN) 4]、AgNOjg化液进行活化,在基体表面形成分散的活性位点;
[0055] (3)将活化后的载体置于由 0· lg/L 的 K[Au(CN)4]、0· 05g/ml 的 Ag(NH3)2OH 混合 配制而成的主盐溶液中,之后将由5g/L的NaH2PO2,0. 004g/ml的(:4!1606配制的还原剂和 由15g/L的NH4Cl,0.000002g/ml的硫脲(CH4N2S)配制的稳定剂倒入主盐溶液中,再滴加 160ml/L的28% (质量分数)氨水,调节镀液pH 8. 3±0· 2,在88°C,施镀20min,使镀液中的 Au、Ag物种在活化步骤形成的活性位点附近还原析出,待反应完全后,将镀好的催化剂取出 洗净,在80°C下干燥,所得整体式催化剂简记为Au-Ag/AAO,催化剂中Au负载量为0. 002 %, Ag负载量为0.01 %。
[0056] 实施例6
[0057] -种乙炔加氢制乙烯整体式催化剂的制备方法,包括如下步骤:
[0058] (1)采用电化学方法制备得到的多孔阳极氧化铝做成鲍尔环填料形状;
[0059] (2)将多孔阳极氧化铝浸泡于酸性的SnCU容液中进行敏化,随之用配好的CuSO 4和ZnSOjg化液进行活化,在基体表面形成分散的活性位点;
[0060] (3)将活化后的载体置于由18g/L的CuS04、16g/L的ZnS0 4, 22ml/L的三 乙醇胺(C6H15NO3),25g/L的乙二胺四醋酸二钠(C 10H14N2Na2O8),20mg/L的亚铁氰化钾 (KJFe(CN6)]),混合配制而成的主盐溶液中,之后将由30ml/L的甲醛(HCHO),112ml/L的 CH3OH和 160ml/L 的 28 % (质量分数)氨水,5g/L 的 NaH2PO2, 20g/L 的柠檬酸三钠(Na3C6H5O7) 配制的还原剂和由15g/L的NH4SO4K制的稳定剂倒入主盐溶液中,再滴加160ml/L的28% (质量分数)氨水,调节镀液pH 10. 8±0. 2,在65°C,施镀30min,使镀液中的Cu和Zn物 种在活化步骤形成的活性位点附近还原析出,待反应完全后,将镀好的催化剂取出洗净,在 80°C下干燥,所得整体式催化剂简记为Cu-Zn/AAO,催化剂中Cu负载量为0. 09%,Zn负载 量为0.08%。
[0061] 实施例7
[0062] -种乙炔加氢制乙烯整体式催化剂的制备方法,包括如下步骤:
[0063] (1)采用电化学方法制备得到的多孔阳极氧化铝做成鲍尔环填料形状;
[0064] (2)将多孔阳极氧化铝浸泡于酸性的511(:12溶液中进行敏化,随之用配好的 Ni (CH3COO) 2、AgNOjg化液进行活化,在基体表面形成分散的活性位点;
[0065] (3)将活化后的载体置于由20g/L的Ni (CH3COO) 2、0· 02g/ml Ag (NH3) 20H混合配制 而成的主
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