专利名称：从锌浸渣中回收锌银铜的方法
技术领域：
本发明涉及一种从锌浸渣中回收锌银铜的方法。属于湿法炼锌产出的锌浸渣综合回收技术领域，
背景技术：
锌精矿中的银、铜经过沸腾焙烧和湿法炼锌浸出后，主要富集于锌浸渣中，该渣含 0. 01-0. 025 丨％、铜0. 4-1. 3 丨％、锌10. 0-18. Owt %，大部分银以硫化银及自然银形态存在，少部分银以氧化银、氯化银、硫酸银、硅酸银等形态存在；铜以硫化铜、氧化铜、氢氧化铜等形式存在；锌以硫酸锌、硫化锌、铁酸锌等形态存在。只回收锌浸渣中银的方法主要有硫脲法、氯盐法、硫酸盐化焙烧浸出法、浮选法、浸没熔炼法等，然而通过浮选方法回收锌浸渣中银、铜的综合回收方法目前还未见报道。公知的加拿大电锌公司用硫脲法研究从水洗中性浸出渣中回收银。对含银 0. 020-0. 036wt%、金1-1. 5g/t的典型中性锌浸渣，使用硫脲浓度4g/L，75°C下浸出15min， 银浸出率85-95% .金浸出率65%，实验室扩大规模的连续浸出试验表明，硫脲消耗量为 5-8kg/t锌浸渣，浸出液中的银、金可用活性炭吸附法提取，银回收率84%，金回收率65%。 株洲冶炼厂以丁基胺黑药为捕收剂，2号油为起泡剂，在pH = 45，矿浆浓度40-50wt%的条件下采用一粗、三精、三扫工艺流程浮选中性锌浸渣，中性锌浸渣含银0. 02-0. (Mwt%，精矿含银0. 6-1. 5wt %，尾矿含银0. 005-0. 012wt %，技术经济指标为精矿产率2-3 %，尾矿产率97-98 %，银回收率55-75 %。
发明内容
本发明的目的是提供一种从锌浸渣中回收锌银铜的方法，以锌精矿经过沸腾焙烧和湿法炼锌浸出后的锌浸渣为原料，在进入回转窑处理前采用浮选技术将锌浸渣中的银、 铜浮选出来，同时部分锌进入溶液，再用碳酸氢铵中和沉淀锌。本发明按以下技术方案实现以锌精矿经过沸腾焙烧和湿法炼锌浸出后的锌浸渣为原料，按照选银，选铜，沉锌三个步骤进行。一、选银1. 1 调浆用水对含银 0.01-0. 025wt%、铜 0.4-1.3wt%、锌 10. 0-18. Owt % ^ 锌浸渣进行浆化处理，调至矿浆浓度为50-60Wt%，再用98wt%的硫酸将矿浆调至pH = 3. 5-4. 5，搅拌5-lOmin，得到矿浆；1. 2银粗选在矿浆中加入3_5g/kg亚硫酸钠水溶液抑制铜，搅拌3-5min、再加 Λ 0. 6-0. 8g/kg 丁基胺黑药水溶液，搅拌3-5min,加起泡剂2号油0. 04-0. 06g/kg,搅拌 2-aiiin，开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到1号银精矿和1号尾矿；所述的亚硫酸钠水溶液是将3-5g/kg亚硫酸钠配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黑药水溶液是将0. 6-0. 8g/kg 丁基胺黑药配制为5-15wt%的水溶液；1.3银扫选I 银扫选I是对1号尾矿用98wt%的硫酸调至pH = 3. 5-4. 5，加入2-3g/kg亚硫酸钠水溶液抑制铜，搅拌3-5min，再加入捕收剂0. 4-0. 6g/kg 丁基胺黑药水溶液，搅拌3-5min,加起泡剂2号油0. 04-0. 06g/kg,搅拌3-5min开启充气阀门，刮泡 7-lOmin，得到2号尾矿和4号银精矿；所述的亚硫酸钠水溶液是将2_3g/kg的亚硫酸配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黑药水溶液是将0. 4-0. 6g/kg的丁基胺黑药配制为5-15wt% 的水溶液；1. 4银扫选II 银扫选II是对2号尾矿再按银扫选I的条件进行扫选，得到的精矿并入4号银精矿，得到的尾矿为3号尾矿；1. 5银扫选III 银扫选III是对3号尾矿再按银扫选I的条件进行扫选，得到的精矿并入4号银精矿，得到的尾矿为4号尾矿；1.6银精选I 银精选I是对1号银精矿和4号银精矿用水调矿浆浓度为 50-60wt%，再用98衬％的硫酸调pH= 3. 5-4. 5，搅拌5-10min，加入2_3g/kg亚硫酸钠水溶液抑制铜，搅拌3-5min，加入捕收剂0. 4-0. 6g/kg 丁基胺黑药水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油0. 04-0. 06g/kg，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到银中矿和2号银精矿；所述的亚硫酸钠水溶液是将2-3g/kg亚硫酸钠配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黑药水溶液是将0. 4-0. 6g/kg 丁基胺黑药配制为5-15wt%的水溶液；1. 7银精选II 银精选II是对2号银精矿再按银精选I的条件进行精选，得到的尾矿并入银中矿，银中矿返回银精选I，得到的精矿为3号银精矿，3号银精矿进行过滤得到含银0. 4-0. 6wt%、锌20-25wt%、铜4. 0-6. Owt %的银精矿和1号滤液，银精矿产率为 1. 0-2.0%，1号滤液返银精选I ；二、选铜2. 1铜粗选铜粗选是对4号尾矿进行粗选，先加入4_6g/kg硫化钠水溶液、2_3g/ kg硫酸胺水溶液进行硫化处理，搅拌10-15min，再加入0. 6-lg/kg捕收剂丁基胺黄药水溶液、0. 6-0. 8g/kg乙硫氮水溶液，搅拌3-5min，开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到1号铜精矿和5号尾矿；所述的硫化钠水溶液是将4-6g/kg的硫化钠配制为5-15wt%的水溶液；硫酸铵水溶液是将2-3g/kg硫酸铵配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黄药水溶液是将0. 6-lg/ kg 丁基胺黄药配制为5-15wt %水溶液；乙硫氮水溶液是将0. 6-0. 8g/kg乙硫氮配制为 5-15wt%的水溶液；2. 2铜扫选I 铜扫选I是对5号尾矿进行扫选，先加入4_6g/kg硫化钠水溶液、 2-3g/kg硫酸铵水溶液进行硫化处理，搅拌10-15min，再加入捕收剂0. 6-lg/kg 丁基胺黄药水溶液、0. 6-0. 8g/kg乙硫氮水溶液，搅拌3-5min，开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到6号尾矿和4号铜精矿；所述的硫化钠水溶液是将4-6g/kg的硫化钠配制为5-15wt%的水溶液；硫酸铵水溶液是将2-3g/kg硫酸铵配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黄药水溶液是将 0. 6-lg/kg 丁基胺黄药配制为5-15wt%水溶液；乙硫氮水溶液是将0. 6-0. 8g/kg乙硫氮配制为5-15wt%的水溶液；2. 3铜扫选II 铜扫选II是对6号尾矿再按铜扫选I的条件进行扫选，得到的精矿并入4号铜精矿，得到的尾矿为7号尾矿；2. 4铜扫选III 铜扫选III是对7号尾矿再按铜扫选I的条件进行扫选，得到的精矿并入4号铜精矿，得到的尾矿为8号尾矿，8号尾矿再经过滤得到含银0. 003-0. 007wt%, 铜0. 5-0. 7wt%、锌10-13Wt%的尾矿和3号滤液，该尾矿送回转窑处理，3号滤液返锌浸渣调浆；2. 5铜精选I 铜精选I是对1号铜精矿和4号铜精矿用水调矿浆浓度为 50-60wt %，加入4-6g/kg硫化钠水溶液、2-3g/kg硫酸铵水溶液进行硫化处理，搅拌 10-15min,再加入分散剂0. 35-0. 5g/kg六偏磷酸钠水溶液、捕收剂0. 6-lg/kg 丁基胺黄药水溶液、0. 6-0. 8g/kg乙硫氮水溶液，搅拌3-5min，开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到铜中矿和2号铜精矿；所述的硫化钠水溶液是将4-6g/kg的硫化钠配制为5-15wt%的水溶液；硫酸铵水溶液是将2-3g/kg硫酸铵配制为5-15wt%的水溶液；六偏磷酸钠水溶液是将 0. 35-0. 5g/kg六偏磷酸钠配制为515wt%水溶液；丁基胺黄药水溶液是将0. 6-lg/kg 丁基胺黄药配制为5-15wt%水溶液；乙硫氮水溶液是将0. 6-0. 8g/kg乙硫氮配制为5-15wt%的水溶液；2. 6铜精选II 铜精选II是对2号铜精矿再按铜精选I的条件进行精选，得到的尾矿并入铜中矿，得到的精矿为3号铜精矿，铜中矿返回铜精选I，再对3号铜精矿进行过滤得到含银0. 05-0. 15wt%、锌6-20wt%、铜15_25wt%的铜精矿和2号滤液，2号滤液返铜精选I，铜精矿产率为1.0-2.0% ；三、沉锌当3号滤液经循环使锌含量达到15_20g/L时，将3号滤液升温至 50-60°C，再直接加入3号滤液锌总量的2-4倍固体碳酸氢胺，搅拌25-35min后过滤，得到含锌50-67%的沉锌渣和含锌0. 2-0. 5g/L的4号滤液，4号滤液返锌浸渣调浆，沉锌渣返电锌生产，沉锌率在97-99%。与公知技术相比具有的优点及积极效果(1)本发明在锌浸渣进入回转窑前，能同时回收锌浸渣中的铜、银和部分锌，与单一回收银相比，该方法可以再回收铜和部分锌，具有良好的经济效益。(2)本发明银回收率可达75-85% ；铜回收率可达53_55% ；锌回收率有20_25%。( 本发明不产生废水、废渣且能同时回收银、铜和部分锌。
四
图1为本发明的工艺流程图。
五、具体实施例实施例1 以锌精矿经过沸腾焙烧和湿法炼锌浸出后的含锌14.05wt%、银 0. 0154wt %、铜1. 18wt %、水份22. 58wt %的锌浸渣600g为原料，用水调矿浆浓度为 55wt %，用98wt %的硫酸调pH = 4，搅拌8min ；加入2g亚硫酸钠，配制成IOwt %的亚硫酸钠水溶液，搅拌3min，再加入丁基胺黑药0. 4g，配制成IOwt % 丁基胺黑药水溶液，搅拌3min， 直接加2号油0. 025g，搅拌2min，开启充气阀门，刮泡lOmin，得到1号银精矿和1号尾矿。 将1号尾矿用98wt%的硫酸调至pH = 4进行银扫选I，加入1. 3g亚硫酸钠，配制成IOwt^ 的亚硫酸钠水溶液，搅拌:3min，加入丁基胺黑药0. 25g，配制成IOwt % 丁基胺黑药水溶液， 搅拌3min，直接加2号油0. 025g，搅拌3min开启充气阀门，刮泡7min，得到2号尾矿和4号银精矿。对2号尾矿进行银扫选II，得到的尾矿为3号尾矿，对3号尾矿进行银扫选III， 得到的尾矿为4号尾矿，银扫选II、III得到的精矿并入4号银精矿，银扫选II、III的条件按银扫选I的条件进行扫选；
对1号银精矿和4号银精矿进行银精选I，用水调矿浆浓度55wt%，用98wt%的硫酸调PH = 4，搅拌8min，加入1. 4g亚硫酸钠，配制成IOwt %的亚硫酸钠水溶液，搅拌 %iin，再加入丁基胺黑药0. 3g，配制成IOwt %丁基胺黑药水溶液，搅拌3min，直接加2号油 0. 025g，搅拌3min，开启充气阀门，刮泡8min，得到银中矿和2号银精矿。对2号银精矿进行银精选II，银精选II的条件按银精选I条件进行精选，得到的尾矿并入银中矿，得到的精矿为3号银精矿，3号银精矿经过滤得到的银精矿干重有6. 32g，银中矿干重有18. 77g ；对4号尾矿进行铜粗选，先加入硫化钠3g，配制成IOwt %的硫化钠水溶液，加入硫酸铵1. 3g，配制成IOwt %的硫酸铵水溶液，搅拌12min，再加入丁基胺黄药0. 5g，配制成 IOwt %丁基胺黄药水溶液，加入乙硫氮0. 4g，配制成IOwt %的乙硫氮水溶液，搅拌3min，开启充气阀门，刮泡lOmin，得到1号铜精矿和5号尾矿。对5号尾矿进行铜扫选I，先加入硫化钠2. 5g，配制成IOwt %的硫化钠水溶液，加入硫酸铵1. 2g，配制成IOwt %的硫酸铵水溶液，搅拌llmin，再加入丁基胺黄药0. 4g，配制成IOwt % 丁基胺黄药水溶液，加入乙硫氮 0. 4g，配制成IOwt%乙硫氮水溶液，搅拌3min，开启充气阀门，刮泡lOmin，得到6号尾矿和 4号铜精矿；6号尾矿进行铜扫选II，铜扫选II得到的精矿并入4号铜精矿，得到的尾矿为 7号尾矿，7号尾矿进行铜扫选III，铜扫选IH得到的精矿并入4号铜精矿，得到的尾矿为8 号尾矿，铜扫选II、III的条件按铜扫选I的扫选条件进行扫选，8号尾矿经过滤得到的尾矿干重有四0. 65g，还得到3号滤液；对1号铜精矿和4号铜精矿进行铜精选I，用水调矿浆浓度55wt%，先加入硫化钠3g，配制成IOwt %硫化钠水溶液，加入硫酸铵1. 3g，配制成IOwt %的硫酸铵水溶液，搅拌 15min,再加入六偏磷酸钠0. 25g，配制成IOwt %六偏磷酸钠水溶液，丁基胺黄药0. 5g，配制成IOwt % 丁基胺黄药水溶液，加入乙硫氮0. 4g，配制成10wt%乙硫氮水溶液，搅拌;3min，开启充气阀门，刮泡7min，得到铜中矿和2号铜精矿。对2号铜精矿进行铜精选II，铜精选II 的条件按铜精选I的条件进行精选，得到的尾矿并入铜中矿，得到的精矿为3号铜精矿，3号铜精矿经过滤得到的铜精矿干重有9. 16g，还得到2号滤液，铜中矿干重有76. 51g。精矿、 中矿、尾矿过滤得到的所有滤液合并有5. 39L，具体数据如表1。表1 锌浸渣浮选回收锌、铜、银试验数据表 (单位)
权利要求
1. 一种从锌浸渣中回收锌银铜的方法，其特征在于其按以下技术方案实现，以锌精矿经过沸腾焙烧和湿法炼锌浸出后的锌浸渣为原料，按照选银，选铜，沉锌三个步骤进行，一、选银.1. 1调浆用水对含银0. 01-0. 025wt%、铜0. 4-1. 3wt%和锌10. 0-18. Owt %的锌浸渣进行浆化处理，调至矿浆浓度为50-60Wt%，再用98wt%的硫酸将矿浆调至pH = 3. 5-4. 5， 搅拌5-lOmin，得到矿浆；.1. 2银粗选在矿浆中加入3-5g/kg亚硫酸钠水溶液抑制铜，搅拌3-5min、再加入 0. 6-0. 8g/kg 丁基胺黑药水溶液，搅拌3-5min,加起泡剂2号油0. 04-0. 06g/kg,搅拌 2-aiiin，开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到1号银精矿和1号尾矿，所述的亚硫酸钠水溶液是将3-5g/kg亚硫酸钠配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黑药水溶液是将0. 6-0. 8g/kg 丁基胺黑药配制为5-15wt%的水溶液；.1. 3银扫选I 银扫选I是对1号尾矿用98wt%的硫酸调至pH = 3. 54. 5，加入2_3g/ kg亚硫酸钠水溶液抑制铜，搅拌3-5min，再加入捕收剂0. 4-0. 6g/kg 丁基胺黑药水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油0. 04-0. 06g/kg,搅拌3-5min开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到 2号尾矿和4号银精矿，所述的亚硫酸钠水溶液是将2-3g/kg的亚硫酸配制为515wt%的水溶液；丁基胺黑药水溶液是将0. 4-0. 6g/kg的丁基胺黑药配制为515wt%的水溶液；.1. 4银扫选II 银扫选II是对2号尾矿再按银扫选I的条件进行扫选，得到的精矿并入4号银精矿，得到的尾矿为3号尾矿；.1. 5银扫选III 银扫选III是对3号尾矿再按银扫选I的条件进行扫选，得到的精矿并入4号银精矿，得到的尾矿为4号尾矿；.1. 6银精选I 银精选I是对1号银精矿和4号银精矿用水调矿浆浓度为50-60Wt%， 再用98衬％的硫酸调pH = 3. 5-4. 5，搅拌5-lOmin，加入2_3g/kg亚硫酸钠水溶液抑制铜， 搅拌3-5min，加入捕收剂0. 4-0. 6g/kg 丁基胺黑药水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油 0. 04-0. 06g/kg,搅拌2-aiiin，开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到银中矿和2号银精矿，所述的亚硫酸钠水溶液是将2-3g/kg亚硫酸钠配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黑药水溶液是将0. 4-0. 6g/kg 丁基胺黑药配制为5-15wt%的水溶液；.1.7银精选II 银精选II是对2号银精矿再按银精选I的条件进行精选，得到的尾矿并入银中矿，银中矿返回银精选I，得到的精矿为3号银精矿，3号银精矿进行过滤得到含银 0. 4-0. 6wt%、锌20-25wt%和铜4. 0-6. Owt%的银精矿和1号滤液，1号滤液返银精选I ；二、选铜.2.1铜粗选铜粗选是对4号尾矿进行粗选，先加入4-6g/kg硫化钠水溶液、2-3g/ kg硫酸胺水溶液进行硫化处理，搅拌10-15min，再加入0. 6-lg/kg 丁基胺黄药水溶液、 0. 6-0. 8g/kg乙硫氮水溶液，搅拌3-5min,开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到1号铜精矿和5号尾矿；所述的硫化钠水溶液是将4-6g/kg的硫化钠配制为5-15wt%的水溶液；硫酸铵水溶液是将2-3g/kg硫酸铵配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黄药水溶液是将0. 6-lg/ kg 丁基胺黄药配制为5-15wt%水溶液；乙硫氮水溶液是将0. 6-0. 8g/kg乙硫氮配制为 5-15wt%的水溶液；.2. 2铜扫选I 铜扫选I是对5号尾矿进行扫选，先加入4-6g/kg硫化钠水溶液、2-3g/ kg硫酸铵水溶液进行硫化处理，搅拌10-15min，再加入0. 6-lg/kg 丁基胺黄药水溶液、·0. 6-0. 8g/kg乙硫氮水溶液，搅拌3-5min,开启充气阀门，刮泡7-10min,得到6号尾矿和 4号铜精矿；所述的硫化钠水溶液是将4-6g/kg的硫化钠配制为5-15wt%的水溶液；硫酸铵水溶液是将2-3g/kg硫酸铵配制为5-15wt%的水溶液；丁基胺黄药水溶液是将0. 6-lg/ kg 丁基胺黄药配制为5-15wt %水溶液；乙硫氮水溶液是将0. 6-0. 8g/kg乙硫氮配制为 5-15wt%的水溶液；·2. 3铜扫选II 铜扫选II是对6号尾矿再按铜扫选I的条件进行扫选，得到的精矿并入4号铜精矿，得到的尾矿为7号尾矿；·2. 4铜扫选III 铜扫选III是对7号尾矿再按铜扫选I的条件进行扫选，得到的精矿并入4号铜精矿，得到的尾矿为8号尾矿，8号尾矿再经过滤得到含银0. 003-0. 007Wt%、铜 0. 5-0. 7wt%、锌10-13wt%的尾矿和3号滤液，该尾矿送回转窑处理，3号滤液返锌浸渣调浆；·2. 5铜精选I 铜精选I是对1号铜精矿和4号铜精矿用水调矿浆浓度为50-60Wt%， 加入4-6g/kg硫化钠水溶液、2-3g/kg硫酸铵水溶液进行硫化处理，搅拌10-15min，再加入 0. 35-0. 5g/kg六偏磷酸钠水溶液、0. 6-lg/kg 丁基胺黄药水溶液、0. 6-0. 8g/kg乙硫氮水溶液，搅拌3-5min，开启充气阀门，刮泡7-lOmin，得到铜中矿和2号铜精矿；所述的硫化钠水溶液是将4-6g/kg的硫化钠配制为5-15wt%的水溶液；硫酸铵水溶液是将2-3g/kg硫酸铵配制为5-15wt%的水溶液；六偏磷酸钠水溶液是将0. 35-0. 5g/kg六偏磷酸钠配制为 5-15wt%水溶液；丁基胺黄药水溶液是将0. 6-lg/kg 丁基胺黄药配制为5-15wt%水溶液； 乙硫氮水溶液是将0. 6-0. 8g/kg乙硫氮配制为5-15衬％的水溶液；·2. 6铜精选II 铜精选II是对2号铜精矿再按铜精选I的条件进行精选，得到的尾矿并入铜中矿，得到的精矿为3号铜精矿，铜中矿返回铜精选I，再对3号铜精矿进行过滤得到含银0. 05-0. 15wt%、锌6-20wt%、铜15_25wt%的铜精矿和2号滤液，2号滤液返铜精选 I，铜精矿产率为1.0-2.0% ；三、沉锌当3号滤液经循环使锌含量达到15-20g/L时，将3号滤液升温至50-60°C，再直接加入3号滤液锌总量的2-4倍固体碳酸氢胺，搅拌25-35min后过滤，得到含锌50-67% 的沉锌渣和含锌0. 2-0. 5g/L的4号滤液，4号滤液返锌浸渣调浆，沉锌渣返电锌生产，沉锌率在 97-99%。
全文摘要
本发明涉及一种从锌浸渣中回收锌银铜的方法，以锌精矿经过沸腾焙烧和湿法炼锌浸出后的锌浸渣为原料，在进入回转窑处理前采用浮选技术将锌浸渣中的银、铜浮选出来，同时部分锌进入溶液，再用碳酸氢铵中和沉淀锌。本发明在锌浸渣进入回转窑前，能同时回收锌浸渣中的铜、银和部分锌，银回收率可达75-85％；铜回收率可达53-55％；锌回收率有20-25％。本发明不产生废水、废渣且能同时回收银、铜和部分锌。
文档编号B03B1/00GK102181654SQ20111005928
公开日2011年9月14日 申请日期2011年3月14日 优先权日2011年3月14日
发明者吴慧, 李建福, 穆志芹, 罗娟, 赵斌伍, 陈长浩 申请人:云南罗平锌电股份有限公司