专利名称：：润滑剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及润滑剂组合物。
背景技术：
：含有油的润滑剂组合物用于压縮制冷剂(例如氟隆气)的压縮机和内燃机等中。在这种压縮机和内燃机等中，使润滑剂组合物的特性发生变化，从而可以调整其粘性以及与制冷剂的相溶性，抑制旋转扭矩。这种润滑剂组合物，一般在出厂时的产品压缩机和内燃机等中填充适合于该产品特性的专用润滑剂组合物。另外，在使用过程中的维护保养时和出现故障更换单元吋，大多使用适合于该产品的市售品的通用汕。但是，一旦使用市售品的通用油，通用油就会与专用的润滑剂组合物中所含的油相混合，在压縮机和内燃机等内部产生金属磨损，能量损失增加。再则，使用于冷冻机的情况下，因为被混合的油也作用于压縮机的滑动部分的润滑，所以也成为烧接的原因。因此，机器的寿命会縮短同时也不能充分地发挥机器原有的性能。相对于此，公开了通过使用市售品的油，配合市售润滑剂*添加剂、超微粒子陶瓷，从而消除压縮机故障的润滑油(例如，参照专利文献1)。专利文献l:日本特开平10—195470号公报
发明内容但是，上述专利文献1所述的润滑油存在下述问题。艮口，上述润滑油，由于在压縮机和内燃机等内部的摩擦，压缩机工作时的电力和燃料消耗等的损失大，经济性不够。另一方面，将为使减少摩擦的添加剂添加于上述专利文献1所述的润滑油中时，能够减少摩擦。但是，在摩擦减少的同时，在压縮机等中，因为存在使用润滑油时压縮制冷剂的效率下降的趋势，所以，内燃机等的发生输出下降，结果导致经济性不充分。本发明是鉴于上述情况完成的，目的在于提供一种润滑剂组合物，其在用于压縮机和内燃机等中时，能够减少电力和燃料的消耗，而且能够提高冷却效率，抑制发生输出的下降。为了解决上述课题，本发明提供了含有润滑基油和选自有机金属以及金属盐的至少一种添加剂的润滑剂组合物。本发明的润滑剂组合物由于含有润滑基油和选自有机金属以及金属盐的至少一种添加剂，所以，在用于压縮机和内燃机等中时，能够减少润滑剂组合物与内燃机等的金属表面的摩擦，并能够提高压缩制冷剂的效率。因此，可抑制旋转扭矩，减少电力和燃料的消耗，同时，能够提高冷却效率，抑制发生输出的下降。还可以减少压縮机和内燃机等的振动和异常噪声。山此，根据本发明的润滑剂组合物，就能够减少促使地球温暖化的二氧化碳的排放量。虽然关于本发明的润滑剂组合物能够减少电力和燃料的消耗进而能够提高冷却效率并抑制发生输出下降的理由还不明确，但是认为，在将润滑剂组合物用于压縮机和内燃机等中吋，润滑剂组合物中所含有的添加剂是有机金属或金属盐的话，在压縮机和内燃机等的内部金属表面会构成被膜，通过使金属表面非活化或者保护金属表面而降低润滑剂组合物和该金属表面的磨损，从而能够减少电力和燃料的消耗。另外认为，将上述润滑剂组合物用于内燃机等时，润滑剂组合物中所含有的添加剂是有机金属或金属盐的话，在内燃机内部的滑动面上润滑基油被分解，其分解物形成了被膜，所以可以发挥减少摩擦的效果从而能够抑制发生输出的下降。因此，根据本发明的润滑剂组合物，在各种压縮机和内燃机等中，即使在使用过程中的维护时和在故障时的单元更换时与专用的润滑剂组合物中所含的油混合，也能够减少由于粘性不同等特性引起的摩擦，并能够抑制由于油的机密性不同等而引起的冷却效率的下降。其结果，能够充分地发挥具有压縮机和内燃机等的机器原有的性能。因此，特别是能够成为不受制冷剂和压縮机等种类限制的具有通用性的润滑剂组合物。在上述润滑剂组合物中，优选添加剂为有机金属，更优选有机金属为以下述通式(O所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在这种情况下，在用于压縮机和内燃机等中的吋候能够进一步减少润滑剂组合物与内燃机等的金属表面的摩擦，并且能够进一步提高压缩制冷剂的效率。因此，可以抑制旋转扭矩，进一步减少电力和燃料的消耗，同时能够进一步提高冷却效率，能够进一步抑制发生输出的下降。另外，上述润滑剂组合物，有机金属在润滑基汕的防止氧化方面也収得了效果。因此，根据本发明的润滑剂组合物，即使在长吋间使川的情况下，也能够抑制润滑剂组合物变质。在上述润滑剂组合物中，优选润滑基油为多元醇酯。如果润滑基油是多元醇酯，则能够提高雾化效率或者凝结效果，使用于各种内燃机的情况下能够进一步减少电力和燃料的消耗，能够提高冷却效率，能够进一步抑制发生输出的下降。另外，在将含有多元醇酯的润滑剂组合物用于压縮机时，因为多元醇酯与一般使用的制冷剂的相溶性优异，所以和多元醇酯以外的润滑基油相比较，能够进一步提高冷却效果。本发明提供含有上述润滑剂组合物和制冷剂气体的混合制冷剂。本发明的混合制冷剂因为预先混合了上述润滑剂组合物和制冷剂气体，所以能够提高润滑性能，并能够提高冷冻机器的冷却能力。艮口，根据本发明的混合制冷剂，在各种冷冻机当中，在压縮机和压气机(compressor)等的使用过程中的维护时和故障时的单元更换时，只要直接使用本发明的混合制冷剂，便能够提高润滑性能，能够提高冷冻机器的冷却能力。另外，这时无论残存的制冷剂气体、专用的润滑剂组合物的量以及含有比例如何，都可以使用本发明的混合制冷剂，因而能够提高操作效率，再则，也能够大幅度地削减伴随着所使用的润滑剂组合物的变更的设备投资以及设计变更等的经费。本发明提供含有上述润滑剂组合物的内燃机用润滑油。本发明的内燃机用润滑油因为含有上述润滑剂组合物，所以提高了内燃机的润滑性能，从而能够减少电力和燃料的消耗，能够抑制发生输出的下降。因此，比如将本发明的内燃机用润滑油作为发动机油或发动机油用的添加剂来使用时，曲柄轴等的滑动部分的阻力被抑制，从而能够提高加速响应。根据本发明的润滑剂组合物，用于压縮机和内燃机等的时候，能够减少电力和燃料的消耗，进而能够提高冷却效率，抑制发生输出的下降。具体实施例方式下面，表示本发明的优选实施方式并加以详细说明。r润滑剂组合物]本发明的润滑剂组合物含有润滑基油和选自有机金属以及金属盐的至少一种的添加剂。本发明的润滑剂组合物，因为含有润滑基油和选自有机金属以及金属盐的至少一种添加剂，所以使用于压縮机和内燃机等的时候能够减少润滑剂组合物与内燃机等的金属表面的摩擦，并且能够提高压縮制冷剂的效率。因而，能够抑制旋转扭矩，在减少电力和燃料的消耗的同时能够提高冷却效率并抑制发生输出的下降。另外，也能够降低压縮机和内燃机等的振动和异常噪音。因此，根据本发明的润滑剂组合物，能够减少促使地球温暖化的二氧化碳的排放量。作为上述有机金属，可以列举(甲基亚硫酰基)甲垸化钾(Potassium(methylsulfinyl)methanide)、二氢萘4七钠(Sodiumdihydronaphthalenidyl)、乙炔钠、碳化*丐、苯基锂、二甲基汞、溴(甲基)镁、一氯二氢甲基锡、氯二苯锑、二甲基铜酸(l-)锂、三("3-烯丙基)铬、双(1!6-苯)铬、i，r-二氯二茂合铁、(l-羟基乙基)二茂合铁、二茂铁(Ferrocenium)、双[(l,2，3,3a，7a-Ti)-:i-茚基]铁、二氯双(i]5-环戊二烯基)钛、四羰基P-(苯基乙酰基)苯基-C，0]锰、[乙醇-1，2-二基双(二苯基膦)-P,P][N-甲基丙酰胺(2-)-C3，N]镍([Ethane-1,2-diylbis(diphenylphosphane)-P,P][N-methy1propanamidato(2-)-C3,N]niCkel)或者以上述通式(1)所表示的化合物等。其中优选液状的有机金属。这些有机金属既可以一种单独使用，又可二种以上组合使用。作为金属盐，可以列举二硫化钼等。在这当中，优选添加剂为有机金属，更优选有机金属为以上述通式(1)所表示的化合物。在此情况下，使用于压縮机和内燃机等的吋候能够更加减少润滑剂组合物和内燃机等金属表面的摩擦，并且能够进一步提高压縮制冷剂的效率。因此，能够进一步抑制旋转扭矩，并且进一步减少电力和燃料的消耗，同时能够进一步提高冷却效率，进一步抑制发生输出的下降。另外，上述润滑剂组合物，有机金属在润滑基油的防氧化方面也取得了效果。因此，根据本发明的润滑剂组合物，即使在长期使用的情况下也能够抑制润滑剂组合物变质。上述通式(1)中，R'W分别独立表示垸基或者芳基，M表示2价金属。作为上述烷基，列举碳原子数410的直链状、支链状、环状的烃基，它们也可以进一步具有取代基。作为上述芳基，列举苯基和萘基等，它们也可以进一步具有取代基。还有，优选R'R"都是相同的基团。作为上述2价的金属，列举铬、锰、钛、钽、钴、镍、锌、铝、镓、钼等。在这些当中优选钛、锌和钼。在这种情况下，具有在内燃机等的金属表面更容易形成被膜的优点。还有，上述2价的金属既可以一种单独使用又可二种以上组合使用。特别是上述2价金属，更优选组合使用锌的情况和钼的情况。在该情况下，在内燃机等的内部金属表面上可以形成2层被膜，可以进一步取得本发明的效果。本发明的添加剂含量，优选相对于润滑基油100质量份为0.1质量份2质量份。如果含量小于0.1质量份，与含量在上述范围的情况相比较，在用于压縮机和内燃机等的情况下，有难以充分提高压缩制冷剂的效率的趋势，一旦大于2质量份，与含量在上述范围的情况相比较，在用于内燃机等的情况下，在润滑剂组合物中就会趋向于容易形成油泥淤渣。作为在本发明中使用的润滑基油，没有特别的限定，可以使用市售的润滑油。作为该润滑基油的具体例子，可以列举天然物和合成物。作为天然物，可以列举蓖麻油、猪油等的植物油、动物油，矿物油；作为合成物，可以列举聚丁烯、聚丙烯、丙烯一异丁烯共聚物、氯化聚丁烯等烃，十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2—乙基己基)苯、联苯、联三苯、垸基化多酚、烷基化二苯基醚、烷基化二苯基硫化物等芳香族，聚氧化乙烯(polyethyleneoxide)、聚氧化丙烯(polypropyleneoxide)等氧化烯(alkyleneoxide)，苯二酸、琥珀酸、顺丁烯二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、反丁烯二酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、垸基丙二酸、烯基丙二酸等高级脂肪酸，己二酸二丁酯、癸二酸二(2—乙基己基)酯、反丁烯二酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酉旨、亚油酸二聚体的2—乙基己基二酯等高级脂肪酸酯，丁醇、己醇、十二烷醇、2—乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等高级醇，由碳原子数512的一元羧酸和多元醇形成的酯，三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等的多元醇酯，硅油和硅酸盐油等硅类，磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、癸基膦酸的二乙酯等含磷的酸。另外，如果含有这些润滑基油，可以是未精制油，也可以是精制油，或者也可以是再精制油。其中优选使用合成物，更优选使用多元醇酯。如果润滑基油为合成物，用于各种内燃机内的情况下，能够进一步降低电力和燃料的消耗，能够提高冷却效率并抑制发生输出的下降。另外，在将含有由合成物构成的润滑基油的润滑剂组合物用于压縮机的情况下，因为与一般所使用的制冷剂的相溶性优异，所以可以进一步提高冷却效果。另外，在合成物当中润滑基油如果是多元醇酯，能够提高雾化效率或凝结效果，使用于各种内燃机的情况下能够进一步减少电力和燃料的消耗，能够提高冷却效率也能够进一步抑制发生输出的下降。再则，将含有多元醇酯的润滑剂组合物使用于压縮机时，多元醇酯因为与一般所使用的制冷剂的相溶性更为优异，所以与多元醇酯以外的合成物相比较，可以进一步提高冷却效果。本发明的润滑剂组合物的运动粘度，在4(TC的温度条件下，优选为30X0_6m2/s60X10—6m2/s。一旦运动粘度小于30X10—6m2/s,与运动粘度在上述范围的情况相比较，在用于压縮机和内燃机等的情况下，趋向于损伤压縮机和内燃机等内部的金属面，运动粘度一旦大于60X10-6m2/s，与运动粘度在上述范围相比较，在用于压縮机和内燃机等的情况下，压缩机和内燃机等启动时的摩擦阻力增大，就会趋向于ill力消耗增大。另外，上述运动粘度更加优选在IO(TC的温度条件下，为3Xl(T6m2/s10X10—6m2/s。此吋，即使在高温下，也能够进一步发挥本发明的效果。另外，运动粘度是根据标准ASTMD445所测定的、i在本发明的润滑剂组合物中，如果含有上述润滑基油和超微粒子粉末即可，也可以适当含有助剂等。例如，可以列举拨水剂、气体防漏剂、防漏油剂、防腐剂、减磨剂(防止磨损剂)、抗氧剂(防氧化剂)、酸处理剂、清洁分散剂、粘性维持剂(粘度指数提高剂)、抗泡剂(消泡剂)、流动点改良剂(流动点下降剂)、干式覆膜润滑剂、固体润滑剂、燃料添加剂、润滑防锈剂、漏气检测剂等。本发明的润滑剂组合能够适用于冷冻冷藏机、空调机、汽车用空调、各种齿轮、压缩机和发动机油等。还有，本发明的润滑剂组合物以容纳于气瓶和通用容器等的形式进行供给。本发明的混合制冷剂含有润滑剂组合物和制冷剂气体。还有，该润滑剂组合物因为与上述润滑剂组合物相等同，所以省略说明。本发明的混合制冷剂因为是预先将润滑剂组合物和制冷剂气体相混合，所以能够提高润滑性能同时也能够提高冷冻机的冷却能力。艮口，根据本发明的混合制冷剂，在各种冷冻机中，在压缩机和压气机(compressor)等的使用过程中的维护时和在发生故障时的单元更换吋，只要直接使用本发明的混合制冷剂，就能够提高润滑性能，能够提高冷冻机的冷却能力。另外，这时无论残存的制冷剂气体、专用的润滑剂组合物的量以及含有比例如何，都可以使用本发明的混合制冷剂，因而能够提高操作效率，再则，也能够大幅度地削减伴随着所使用的润滑剂组合物的变更的设备投资以及设计变更等的经费。在本发明的混合制冷剂中，作为上述制冷剂气体可以使用CFC、HCFC和HFC等。本发明的混合制冷剂可以通过混合上述润滑剂组合物和上述制冷剂气体来获得。此时的混合方法是将润滑剂组合物收容在容器中，在该润滑剂组合物中注入液化了的制冷剂而进行。在上述混合制冷剂中，优选润滑剂组合物的含量为相对于混合制冷剂100质量份含润滑剂组合物2质量份50质量份。润滑剂组合物的含量如果小于2质量份，与润滑剂组合物的含量在上述范围的情况相比较，充分抑制发生输出下降趋向于变得困难；如果润滑剂组合物的含量大于50质量份，与润滑剂组合物的含量在上述范围的情况相比较，充分提高冷却效率趋向于变得困难。在上述混合制冷剂中，优选制冷剂气体的含量为相对于混合制冷剂100质量份含制冷剂气体60质量份98质量份。如果制冷剂气体的含量小于60质量份，与制冷剂气体的含量在上述范围的情况相比较，将容器中所容纳的混合制冷剂从容器中取出时由于压力不足必要量的取出将趋向于变得困难，制冷剂气体的含量一旦大于98质量份，与制冷剂气体的含量在上述范围的情况相比较，充分发挥混合制冷剂的润滑性能就会趋向于变得困难。再则，在上述混合制冷剂中，优选润滑剂组合物和制冷剂气体的含量比例为相对于润滑剂组合物100质量份含制冷剂气体150质量份~4950质量份。如果制冷剂气体的含量小于150质量份，与制冷剂气体的含量在上述范围的情况相比较，在将容纳于容器中的混合制冷剂从容器中取出时由于压力不足必要量的取出将趋向于变得困难，制冷剂气体的含量一旦大于4950质量份，与制冷剂气体的含量在上述范围的情况相比较，充分发挥混合制冷剂的润滑性能就会趋向于变得困难。另外，在本发明的混合制冷剂中也可以进一步含有甲烷、乙垸、丙烷、异丙烷和丁烷等的烃以及/或者甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇等的醇。其中优选在上述混合制冷剂中含有上述烃。此时，具有进一步提高雾化效率和凝结效率之优点。还有，在上述烃中更优选使用丙垸。本发明的混合制冷剂既可以将本发明的混合制冷剂本身作为制冷剂使用，也可以混合于现有的制冷剂和润滑基油等中进行使用。在这当中从成本利益的观点出发，优选为混合于现有的制冷剂和润滑基油等中来加以使用。此时的本发明的混合制冷剂的调配量是，将现有的制冷剂和润滑基油作为100质量份的情况下，如果是6质量份以上就能够充分得到本发明的效果。另外，在木发明的混合制冷剂屮，只要含有上述的制冷剂气体和润滑剂组合物即可，也可以适当含有助剂等。作为助剂等，比如可以列举气休防漏剂和气体泄漏探测剂等。还有，本发明的混合制冷剂以容纳于气瓶和通用的容器等中的形式进行供给。本发明的内燃机用润滑油含有润滑剂组合物。另外，因为该润滑剂组合物与上述的润滑剂组合物是同等的，所以省略说明。本发明的内燃机用润滑油因为含有上述润滑剂组合物，所以通过提高内燃机的润滑性能，能够减少电力和燃料的消耗，同时也能够抑制发生输出的下降。因此，比如在将本发明的内燃机用润滑油作为发动机油或发动机油用添加剂使用的情况下，曲柄轴等的滑动部分的阻力就能被抑制，能够提高加速响应。本发明的内燃机用润滑油中的上述润滑剂组合物的含量，优选相对于内燃机用润滑油100质量份含有润滑剂组合物0.1质量份~2质量份。如果润滑剂组合物的含量小于0.1质量份，与润滑剂组合物的含量在上述范围的情况相比较，充分发挥内燃机用润滑油的润滑性能就会趋向于变得困难，一旦润滑剂组合物的含量大于2质量份，与润滑剂组合物的含量在上述范围的情况相比较，在用于内燃机等的情况下，在润滑剂组合物中就会趋向于容易形成油泥淤渣。本发明的内燃机用润滑油既可以将本发明的内燃机用润滑油本身作为发动机油等的润滑油使用，也可以混合于发动机油等的润滑油中进行使用。其中从成本利益的观点出发，优选为混合于发动机油等的润滑油来使用。此时本发明的内燃机用润滑油的配合量，在将发动机油等的润滑汕作为IOO质量份的情况下，如果是5质量份以上就能够充分得到本发明的效果。另外，在本发明的内燃机用润滑油中如果含有上述润滑剂组合物即可，也可以适当含有助剂。作为助剂等，比如可以列举油防漏剂和碳清洗剂等。实施例下面，根据实施例具体地说明本发明，但本发明不限于以下的实施例。(实施例1)将多元醇酯20g(润滑机油，嘉实多公司制，商品名了^77于7夕)和二少少一7"0.04g(商品名，有机金属，Yushiro化学公司制)相混合作为润滑剂组合物并将其收纳于容器中。接着，将30g的HFC-134a注入上述润滑剂组合物中，作为混合制冷剂。这个混合制冷剂的运动粘度为46m2/s。另外，运动粘度是在4(TC的温度条件下根据标准ASTMD445进行测定。(实施例2)将ECOSTAGE200g(商品名，润滑机油，新日本石油公司制)和二、乂小一:/2g相混合作为润滑剂组合物，以此作为内燃机用润滑油。这个内燃机用润滑油的运动粘度为46m2/s。另外，运动粘度是在4(TC的温度条件下按照标准ASTMD445所测定的。(比较例1)除了不使用二、乂，一:/以外，与实施例1同样，得到混合制冷剂。(比较例2)除了不使用二、乂》一:/以外，与实施例2同样，得到润滑剂组合物。(功率试验)向市售汽车(95年型阿尔法-罗米欧(Alfaromeo)155、5M/T、2000cc、TwinSpark8V)的空调压縮机内补充由实施例1和比较例1得到的混合制冷剂，用框架测力计(ChassisDynamometers)(2WD用3000A型，Dynapac公司制)测定发动机的最大扭矩和最大马力。该试验是在预先向空调压縮机内充填的700g的HFC-134a中添加上述润滑剂组合物30g而进行的。另外，作为参考例1，也测定了空调未使用时(压缩机未工作)的发动机的最大扭矩和最大马力。所得结果如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表1显而易见，使用实施例1的混合制冷剂吋，与使用比较例1的混合制冷剂时相比较，最大扭矩提高了0.5kg/m，最大马力提高了1.9PS。即，使用实施例1的混合制冷剂时的最大扭矩和最大马力与空调未使用时的参考例1的最大扭矩和最大马力大致相同。由此可知，使用本发明的混合制冷剂后能够抑制发生输出的下降。(燃料消耗试验)向市售汽车(95年型阿尔法-罗米欧(Alfaromeo)155、5M/T、2000cc、TwinSpark8V)内补充由实施例2和比较例2得到的内燃机用润滑油，测定燃料消耗量。燃料消耗量是由车辆的里程表的值和燃料油供给量计算而得。该试验是在市售发动机油3.8L[美孚(Mobile)公司制，商品名7少千夕、》一K(Multigrade)]中添加上述内燃机用润滑油200g而进行。另外，作为参考例2，也测定了空调未使用时(压縮<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表2显而易见，在使用实施例2的内燃机用润滑油的时候，与使用比较例2的内燃机用润滑油的吋候相比较，耗燃料量提高了1.28km/L。即，使用实施例1的内燃机用润滑油时的耗燃料量与空调未使用吋的参考例2的耗燃料量大致相同。由此可知，使用本发明的内燃机用润滑汕后能够减少电力和燃料的消耗。通过如上所述，确认了将本发明的润滑剂组合物使用于压缩机和内燃机等吋能够减少电力和燃料的消耗，能够进一步提高冷却效率并抑制发生输出的下降。权利要求1.一种润滑剂组合物，其特征在于含有润滑基油和选自有机金属和金属盐的至少一种添加剂。2.如权利要求1所述的润滑剂组合物，其特征在于所述添加剂为有机金属。3.如权利要求2所述的润滑剂组合物，其特征在于所述有机金属为由下述通式(1)所表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>自IIII,P——S——M——S——PQ(1)式(1)中，R'、R2、W和W分别独立地表示烷基或芳基，M表示二价的金属。4.如权利要求13中任何一项所述的润滑剂组合物，其特征在于所述润滑基油为多元醇酯。5.—种混合制冷剂，其特征在于含有权利要求卜4中任何一项所述的润滑剂组合物和制冷剂气体。6.—种内燃机用润滑油，其特征在于含有权利要求14中任何一项所述的润滑剂组合物。全文摘要本发明提供一种润滑剂组合物，其特征在于，含有润滑基油和选自有机金属和金属盐的至少一种添加剂。根据该构成，用于压缩机和内燃机等的时候能够减少电力和燃料的消耗，同时也能够进一步提高冷却效率并抑制发生输出的下降。文档编号C10M137/00GK101163782SQ20058004944公开日2008年4月16日申请日期2005年12月7日优先权日2005年4月14日发明者三浦由纪夫,菅原淳申请人:太阳株式会社