专利名称：：润滑油抗乳化剂组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种改进润滑油品抗乳化性能的添加剂组合物及其应用。
背景技术：
：抗乳化性能是汽轮机油一项重要指标，好的抗乳化性能体现为油品与水能很快分离及时排除水，对润滑性和设备不会产生影响。差的抗乳化性能体现为分水时间长，不能实现油水有效的分离，降低润滑性并造成设备部件摩擦磨损。造成油品乳化一般有3个原因:水份、表面活性物质和高速搅拌。其中水份是引起油品乳化的主要原因，汽轮机组运行中,由于机组的轴封不严，汽封漏汽导致汽轮机油系统中进水。在基础油中加入油品添加剂是用来提高或改善油品的特性，如氧化安定性、防锈性、极压抗磨性，满足机械设备的使用要求。油品添加剂大多是一种表面活性物质，其分子结构特征，1.具有极性组分的分子团或离子团，能迅速进行水和作用，并在某种程度上使分子具有水溶性的特征，分子的这部分，叫亲水基团。2.由碳氢化合物构成，只溶于油相而不溶于水相特征的分子，叫亲油基团。当汽轮机高速旋转时，油和水充分搅拌呈乳浊液时,亲水的极性基团有了与水充分亲合的机会。当亲合力很大时，就会与水牢牢地结合在一起，亲油基团溶于油中，使水和油结合起来，水就不能与油分离,即产生乳化现象。现代汽轮机组向高温、高压、高转速和高功率方向发展，使得汽轮机油使用环境越来越苛刻，尤其是燃气轮机油，要求更好的氧化安定性、防锈性、破乳化性能，具有好的承载能力。传统的酚型抗氧剂加防锈剂配方不能满足汽轮机的使用要求，因此在高性能汽轮机油配方中，更多其他类型的组分添加剂被采用。如酚型胺型抗氧剂、磷系硫磷系极压抗磨剂、中性酸性防锈剂等。这些添加剂的引入对油品的抗乳化性能带来不利的影响。油品中加入抗乳化剂，其主要作用是改进油/水表面张力，从而达到提高油水分离目的，既经济又无污染，是一种理想的改进汽轮机油抗乳化性能方法。US6544937描述了一种工业齿轮油，其抗乳化剂选自烷氧化的乙二醇、垸氧化的乙二醇酯及其混合物。US6255263描述了一种聚氧丙撑乙二醇单烷基醚抗乳剂，用于液压油、汽轮机油及其他工业润滑油品中。CN88108609润滑油复合抗乳化添加剂系由烷撑二胺四聚氧丙撑衍生物与烯基丁二酸防锈剂组合而成。
发明内容本发明提供一种润滑油抗乳化剂组合物，所述组合物由(1)烷撑二胺四聚氧丙撑衍生物和(2)环氧乙烷环氧丙烷共聚物组成，组分(1)和组分(2)的质量比为40:60~80:20。所说的烷撑二胺四聚氧丙撑衍生物如结构式I所示H(C3H60)n\(C3H60)nH、一R~、zH(C3H60)/\(C3H6。)nH(工)式中R为210个碳原子的烷撑基，n为整数，满足衍生物分子量为200010000的要求。所说的环氧乙垸环氧丙烷共聚物平均分子量为40008000。本发明还提供一种提高润滑油抗乳化性能的方法，包括在润滑油中加入本发明提供的抗乳化剂组合物，以润滑油的质量为基准，所述组合物在润滑油中的质量百分数为0.001~0.1%，优选0.002~0.05%。所说的润滑油选自API基础油分类中的I、II、III和IV类油，特别适合深度精制的矿物油或加氢精制的矿物油。所说的润滑油中还可以根据需要加入其它添加剂，如抗氧剂、防锈剂、极压抗磨剂和/或金属减活剂等。本发明还提供一种抗乳化汽轮机油组合物，包括(1)汽轮机油；(2)本发明抗乳化剂组合物，以汽轮机油的质量为基准，抗乳化剂组合物质量百分数为0.001~0.1%，优选0.002~0.05%。所说的汽轮机油包含基础油和添加剂，其中的基础油选自API基础油分类中的I、II、III和IV类油，特别适合深度精制的矿物油或加氢精制的矿物油，例如深度精制白勺矿物油或力卩氧精串U白勺HVI150SN、HVI500SN、150N、300N禾口500N中的一种或多种。其中的添加剂可以选自抗氧剂、防锈剂、极压抗磨剂、金属减活剂等中的一种或多种。本发明的发明人研究发现，烷撑二胺四聚氧丙撑衍生物破乳化剂具有分水迅速的特点，但分出的油相中易形成油包水现象，而环氧乙烷环氧丙烷共聚物对油包水型乳液分水效果好。本发明利用上述抗乳剂的特点进行复配，改变原乳化液的亲油—亲水平衡，在转相过程中实现油水快速分离。具体实施例方式以下通过实施例对本发明作进一歩的说明。实施例1~6实施例1~6制备了本发明的抗乳化剂组合物并测定其主要性能。将烷撑二胺四聚氧丙撑衍生物和环氧乙烷环氧丙垸共聚物，按不同比例加入调和容器中，常压下加热并搅拌，在60土2。C调和约30分钟，得到的产物组成见表1，理化性能见表2。其中T1001为垸撑二胺四聚氧丙撑衍生物；DM-1和DL-32为不同厂家生产的环氧乙烷环氧丙烷共聚物。表1抗乳化剂组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例7选用T类HVI150SN基础油，其4CTC粘度35mm2/s，加入0.5。/。汽轮机油复合剂，复合剂含有抗氧剂、防锈剂、极压抗磨剂、金属减活剂，配制成粘度级别为VG32汽轮机油，加入实施例1~6制备的本发明抗乳化剂组合物，使用GB/T7305试验方法评定，试验温度在54°C，40mL油与40mL水搅拌混合，记录乳化层减少至3mL(记为40-37-3)mL和OmL(记为40-40-0)mL的时间，以min表示，分水时间越短效果越好，结果见表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>汽轮机油GB/T11120标准中，对破乳化性能的技术要求为油品达到40-37-3mL的时间不大于15分钟。从表3可以看出，不加破乳剂的汽轮机油达到规定值的时间较长，在该油中加入0.01。/。(质量百分数)实施例16制备的抗乳化剂组合物，油品破乳化性能得到有效改进。单剂T1001、DL-32分水较快但规定的时间内分水不完全。实施例8选用II类300N加氢基础油，其运动粘度4CTC,48.92mm2/s，加入0.5%汽轮机油复合剂，复合剂含有抗氧剂、防锈剂、极压抗磨剂。配制成粘度级别为VG46汽轮机油，加入实施例1~6制备的本发明添加剂组合物，使用GB/T7305试验方法评定，该试验在54'C，40mL油与40mL水搅拌混合，记录乳化层减少至3mL和OmL的时间,以min表示，分水时间越短效果越好，结果见表4表4<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从表4可以看出，较高粘度级别的加氢汽轮机油，不含破乳化剂时，不能满足油品技术指标要求，在该油中加入0.01%(质量百分数)的实施例1、4、5制备的添加剂后，油品破乳化性能得到明显的提高，效果也好于相应的单剂。实施例9选用I、II、m、IV类基础油，4CTC粘度依次为30.62mm2/s、32.69mm2/s、35.52mm2/S、32.12mm2/s，分别加入0.5%(质量分数)汽轮机油复合剂，复合剂含有抗氧剂、防锈剂、极压抗磨剂、金属减活剂配制成汽轮机油，再加入实施例5的添加剂组合物，使用GB/T7305试验方法评定，结果见表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>实施例10选用I类基础油，4CTC运动粘度为30.62mm2/s，加入0.5%(质量分数)汽轮机油复合剂和实施例1的添加剂组合物，配制成VG32粘度级别汽轮机油，比较不同用量相对效果，使用GB/T7305试验方法评定，结果见表6。表6试验油添加剂VG32汽轮机油VG32汽轮机油实施例1添加虽40-37-3mL40-40-0mLw%minmin07.168.500.00510.1810.910.0103.975.210.0153.968.39I0.0205.808.588权利要求1.一种润滑油抗乳化剂组合物，所述组合物由(1)烷撑二胺四聚氧丙撑衍生物和(2)环氧乙烷环氧丙烷共聚物组成，组分(1)和组分(2)的质量比为40∶60～80∶20。2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所说的烷撑二胺四聚氧丙撑衍生物如结构式I所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(j)式中R为210个碳原子的烷撑基，n为整数，满足衍生物分子量为200010000的要求。3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所说的环氧乙烷环氧丙烷共聚物平均分子量为40008000。4.一种提高润滑油抗乳化性能的方法，包括在润滑油中加入权利要求13之一所述的抗乳化剂组合物，以润滑油的质量为基准，抗乳化剂组合物的质量百分数为0.001-0.1%。5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，抗乳化剂组合物的质量百分数为0.002~0.05%。6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所说的润滑油选自api基础油分类中的i、n、m和iv类油中的一种或几种。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的润滑油中还加入抗氧剂、防锈剂、极压抗磨剂和/或金属减活剂等。8.—种抗乳化汽轮机油组合物，包括(1)汽轮机油；(2)权利要求13之一所述的抗乳化剂组合物，以汽轮机油的质量为基准，抗乳化剂组合物的质量百分数为0.001~0.1%。9.按照权利要求9所述的组合物，其特征在于，抗乳化剂组合物的质量百分数为0.002—0.05%。10.按照权利要求9所述的组合物，其特征在于，所说的汽轮机油包含基础油和添加剂，其中的基础油选自api基础油分类中的i、n、m和iv类油中的一种或几种。11.按照权利要求11所述的组合物，其特征在于，其中的添加剂选自抗氧剂、防锈剂、极压抗磨剂和金属减活剂等中的一种或多种。全文摘要一种润滑油抗乳化剂组合物，所述组合物由(1)烷撑二胺四聚氧丙撑衍生物和(2)环氧乙烷环氧丙烷共聚物组成，组分(1)和组分(2)的质量比为40∶60～80∶20。本发明提供的抗乳化剂组合物用于汽轮机油中，可以改变原乳化液的亲油—亲水平衡，在转相过程中实现油水快速分离。文档编号C10M145/24GK101619257SQ20081011587公开日2010年1月6日申请日期2008年6月30日优先权日2008年6月30日发明者辉张,华李,李新华,杨永璧,段庆华申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院