专利名称：脱硫醇剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于石油化工技术领域，特别是用于脱除液化石油气和轻汽油(沸点 < 80°C )中的硫醇的脱硫醇剂组合物。
背景技术：
随着进口高硫原油加工量的增加和渣油炼油比的增大，炼油厂催化裂化等装置生 产的液化石油气(LPG)中总硫含量也随之升高。液化石油气中通常含有H2S、C0S、CS2、硫醇、 硫醚和二硫化物等有毒有害成分，特别是其中的H2S、C0S和硫醇，危害较大，如不脱除，会对 环境造成极大的污染，还会对后续加工过程产生极大影响。当前的液化气精制工艺主要是从炼厂装置出来的液化气，首先进入醇胺洗塔，用 可再生的醇胺溶液脱除大量的硫化氢，然后经液体碱预碱洗，除去残留少量硫化氢，最后进 入抽提塔，以剂碱液抽提硫醇，水洗后得到中性液化气，剂碱液氧化再生。该工艺的缺点是 整个工艺大量使用液体苛性碱，碱液更换频繁，导致废碱液排放给环保带来很大压力，废碱 液处理也增加了炼油厂的生产成本；液化气脱硫深度不高，没有考虑主要污染物之一 COS 的脱除；氧化再生剂碱中的二硫化物很难分出，经常使液化石油气中的总硫含量超标。W02008115704，US2008230445,从烃的气体混合物中清除硫化氢和硫醇的方法，特 征是在高活性氧化态金属如钴、铁、铬和/或镍的存在下，使烃气体混合物与硫醇清除剂密 切接触，硫醇清除剂为季铵的醇盐或季铵碱。CN90102633, US4923596，一种含硫醇烃馏份的脱硫方法，是在氧化剂存在时，使烃 馏分和含有金属螯合物的碱溶液接触，特征在于碱溶液加有季铵碱或季铵盐，季铵盐为季 铵的商化物，硝酸盐，亚硝酸盐，硫酸盐，磷酸盐，醋酸盐，柠檬酸盐和酒石酸盐。金属螯合物 为金属酞菁。碱溶液含有氢氧化钠。GB2306171，季铵化合物和三嗪结合使用清除烃液体中的H2S，季铵化合物为季铵 卤化物。US5204306, US5180484, US5093296，用于含硫烃馏分脱硫的液-液工艺的无碱催 化剂，，由含有氢氧化铵、一种金属螯合物和一种鐺化合物的水溶液组成，鐺化合物选自季 铵、鳞、紳、锑、氧鐺或锍化合物，优选的鐺化合物为季铵商化物，氧鐺的相反的离子是卤离 子，硝酸根，硫酸根，磷酸根，乙酸根，柠檬酸根，酒石酸根。US4913802，含硫烃馏分的脱硫工艺，是在氧化剂存在下，使含有硫醇的烃馏分与 催化组合物接触，催化组合物包括氢氧化铵和季铵的氢氧化物，使用氢氧化铵而不用碱金
属氢氧化物。US4897180, US4824818，催化剂组合物及脱硫工艺，催化剂组合物包括一种鐺化 合物，选自鳞、紳、锑、氧鐺和锍化合物，优选的是鳞、氧鐺和锍化合物；一种金属螯合物，选 自金属酞菁；一种碱金属氢氧化物。US4354926，催化组合物及其使用工艺，催化组合物包括金属螯合物，碱金属氢氧 化物和季铵碱，碱金属氢氧化物分布在分子筛上。金属螯合物为金属酞菁。
发明内容
本发明的目的是提供一种脱硫醇剂组合物，用于脱除液化石油气和轻汽油(沸点 < 80°c )中的硫醇。本发明脱硫醇剂组合物，其特征在于包括(1)第一组分，其选自季铵碱和季鳞碱中的一种或几种的混合物，第一组分为脱硫 醇剂组合物总重量的0. Iwt% 50wt% ；(2)第二组分，其选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、 乙二胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几 种的混合物，第二组分为脱硫醇剂组合物总重量的0. lwt% 98wt% ；(3)水，水为脱硫醇剂组合物总重量的余量。脱硫醇剂组合物，其特征在于，第一组分季铵碱和季鳞碱选自以下结构的季铵碱 和季鳞碱中一种或几种的混合物 (1)氢氧化N，N-二烷基咪唑铵(
基或
权利要求
脱硫醇剂组合物，其特征在于包括(1)第一组分，其选自季铵碱和季鏻碱中的一种或几种的混合物，第一组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～50wt％；(2)第二组分，其选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、N 甲酰吗啉、N 甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种的混合物，第二组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～98wt％；(3)水，水为脱硫醇剂组合物总重量的余量。
1.脱硫醇剂组合物，其特征在于包括(1)第一组分，其选自季铵碱和季鳞碱中的一种或几种的混合物，第一组分为脱硫醇剂 组合物总重量的0. Iwt% 50wt% ；(2)第二组分，其选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、乙二 胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种的 混合物，第二组分为脱硫醇剂组合物总重量的0. Iwt% 98wt% ；(3)水，水为脱硫醇剂组合物总重量的余量。
2.所述的脱硫醇剂组合物，其特征在于，第一组分季铵碱和季鳞碱选自以下结构的季 铵碱和季鳞碱中一种或几种的混合物⑴氢氧化N，N-二烷基咪唑铵
全文摘要
脱硫醇剂组合物，包括第一组分，其选自季铵碱和季鏻碱中的一种或几种的混合物，第一组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～50wt％；第二组分，其选自一乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇和乙二醇中的一种或几种的混合物，第二组分为脱硫醇剂组合物总重量的0.1wt％～98wt％；水，水为脱硫醇剂组合物总重量的余量。本发明脱硫醇剂不使用氢氧化钠溶液，无碱渣排放，并可汽提再生，不需氧化再生，可用于生产无腐蚀性超低硫的石油液化气和轻汽油(沸点＜80℃)，液化石油气和轻汽油总硫含量可降至5μg·g-1以下。
文档编号C10G29/20GK101993751SQ20101056290
公开日2011年3月30日 申请日期2010年11月29日 优先权日2010年11月29日
发明者史丽娟, 宋昭峥, 张振全, 柯明, 蒋庆哲 申请人:中国石油大学(北京)