专利名称：柴油馏分深度脱硫脱芳催化剂及其制备的制作方法
技术领域：
本发明公开了一种生产清洁柴油的脱硫、脱芳烃催化剂及其制备方法。具体说是一种含有改性Y沸石的深度脱硫、脱芳烃催化剂及其制备方法。
2.背景技术为符合产品质量和环保法规要求，石油产品在销售前必须进行精制处理，去除其中的有害物质，目前环保法规对柴油中硫、芳烃含量及十六烷值等都提出了更严格的标准，虽然现在对柴油馏分中硫的脱除已经相当成熟，并推出了多种性能优良的催化剂，但这些催化剂的芳烃饱和能力很低，一般来讲，芳烃饱和比硫的脱除更困难，芳烃饱和一般都是在硫已经脱除到一定水平后才开始进行，并且对催化剂的酸功能和加氢功能要求很高，所以目前的芳烃饱和催化剂一般都是使用贵金属催化剂，但贵金属催化剂的最大缺点就是容易发生中毒而失活，而柴油馏分中硫氮的脱除往往是有限的，也就是说贵金属催化剂往往就需要在含有硫氮的环境下工作，这就要求贵金属催化剂不仅要具有优良的芳烃饱和性能，而且具有较高的耐硫氮中毒能力。
美国专利5308814、5151172、4960505、3943053都报导了柴油馏分中芳烃的饱和催化剂，所使用的酸性材料有无定型硅铝、沸石分子筛等，都具有一定的耐硫氮中毒能力和芳烃饱和性能。美国专利6235915、5788834、5780703、5639931、5611912、5198099分别报导了利用催化裂化的方法提高柴油产品的十六烷值和生产清洁柴油产品，使用最多的酸性材料是Y型分子筛，但目前技术都存在着裂解活性高、柴油产品收率低、芳烃饱和反应选择性低等缺点。
Y型分子筛晶胞是由8个β笼按照一定方式排列而成，排列结果形成了一个26面体笼称为超笼，其直径为1.8nm，是八面沸石的主要孔笼，超笼之间通过12元环沿三个晶轴方向贯通，12元环是八面沸石的主要窗口，其孔径约为0.74nm，由于这种特殊的结构，非常适合大分子有机物的裂解反应，目前已经广泛应用于石油馏分裂化领域中，例如催化裂化和加氢裂化。另外，其孔径(0.74nm)和芳烃的动力学直径(苯的动力学直径为0.60nm)很接近，又具有一个较大的超笼，能够为芳烃化合物提供足够的反应时间和空间，是芳烃加氢饱和乃至裂解反应的理想材料。但是由于氢型分子筛的酸中心较多、酸性较强，并且酸分布广泛，一些分布在分子筛外表面的酸性中心没有选择性，用于柴油的处理时，由于使一部分大分子裂解为低价值的小分子，柴油收率低，为解决这个问题，人们对Y型分子筛进行进一步处理，主要是进行化学脱铝、水蒸气脱铝及引入辅助组分等手段，美国专利4021331、5506182、5576258分别报导了化学方法脱铝、用和一些化合物进行浆化和使用铝盐进行交换然后加入含磷化合物等方法对Y型分子筛进行处理，来提高催化剂的稳定性和选择性，降低催化剂的结焦性能。但目前方法存在的共同问题是处理步骤复杂，在脱铝时特别是酸脱铝时对分子筛破坏较大，使分子筛结晶度下降，另外，不能够进行选择性脱铝和精确控制局部酸性，导致脱铝后分子筛酸性不能满足实际需要。
由于芳烃的加氢饱和主要是在Y型分子筛的超笼中发生的，是具有选择性的，而分子筛外表面的酸性是不具有选择性，是导致裂解的主要原因，所以我们使用一种方法对Y型分子筛进行修饰，使其外表面的酸中心钝化而保留分子筛孔道内的酸中心，这样就能够得到对芳烃加氢反应选择性高，稳定性能好的催化剂。同时可以控制负载钝化剂的量来精确的控制酸位置和酸强度，来满足实际反应要求。
3.发明内容本发明的目的在于，保持分子筛孔道内原有酸度的情况下，将其外表面的酸中心进行钝化，以提供一种酸度适中的Y沸石。同时本发明还提供一种含有上述分子筛的柴油深度脱硫脱芳催化剂，该催化剂可以减少柴油精制过程中不必要的裂解反应的发生，满足生产低硫低芳烃清洁柴油的需求。
本发明是通过含硅化合物的负载量和负载位置对分子筛酸性进行调节的，硅的负载量可以通过元素分析来确定，具体的方法是测出经过有机溶剂处理的分子筛中C的含量，然后根据有机物的分子式计算出硅的量即为负载硅的量。
对Y分子筛进行改性的方法为首先将NaY分子筛进行铵交换并焙烧为氢型；再用稀酸溶液进行处理；最后用动力学直径大于1.5nm的含硅化合物进行改性处理，所说的改性处理为将分子筛放置在含硅化合物中，在室温到2倍的溶液沸点范围内，保持1h～24h。
具体地说改性Y型分子筛的制备方法主要包括以下步骤(1)对NaY分子筛用含有铵盐的水溶液进行离子交换，使分子筛中Na2O含量小于2w％，然后经过过滤、洗涤、干燥、焙烧处理，使之转化为H型分子筛记为Ya；(2)取分子筛Ya，加入到酸性溶液中进行酸处理，经过过滤、洗涤、干燥得到分子筛记为Yb；(3)取分子筛Yb，加入到含硅有机化合物的有机物溶液中进行改性处理，经过过滤、洗涤、干燥、焙烧得到改性Y型分子筛记为Yc，所说的改性处理为将分子筛放置在含硅化合物中，在室温到2倍的溶液沸点范围内，保持1h～24h。
步骤(1)是采用包括现有对分子筛进行离子交换的所有方法，常用的铵盐是硫酸铵、氯化铵和硝酸铵，使用含有铵盐浓度为5w％～20w％的水溶液，在室温到沸点范围的温度下，搅拌0.5h～10h，可以多次重复操作，直到达到分子筛中Na2O含量小于2.0w％，优选为分子筛中Na2O含量小于1.0w％，更优选为分子筛中Na2O含量小于0.5w％，然后经过80℃～200℃干燥1h～12h、450℃～750℃焙烧0.5h～10h，使之转化为H型分子筛Ya。
步骤(2)是使用常规的酸，例如硫酸、盐酸、醋酸、硝酸和草酸等，其中H+摩尔浓度为0.01M～1.0M，优选为0.1M～0.5M的水溶液，在室温到沸点温度范围的温度下，搅拌1h～12h，过滤出固体物质，用去离子水将固体洗至接近中性，然后在110℃～200℃干燥1h～10h，得到分子筛Yb；步骤(3)中所述的含硅有机化合物是指具有较大动力学直径的含硅有机化合物(其动力学直径一般都大于1.5nm)例如硅烷或硅酸酯类。常用的有正硅酸乙酯、三乙氧基氯硅烷、烷基烷氧基硅烷和四氯化硅等。使用量为其中SiO2的含量是处理载体质量的0.4w％～50.0w％，优选为1w％～10w％，有机物的状态可以是纯有机物、经过惰性溶剂稀释的有机物溶液、100％的所述有机物蒸汽或者含有所述有机物的蒸汽。优选是使用惰性溶剂稀释的含硅有机化合物溶液，惰性溶剂是指化学性质稳定的有机化合物，例如烷烃、环烷烃、芳香烃及醚类。常用的有四氢呋喃、苯、甲苯、环己烷、正己烷、石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳及1，4-环氧己烷，用量为处理分子筛质量的0.5～10倍，并且有机溶剂在使用前要采用标准的方法进行无水干燥处理，例如用金属钠处理四氢呋喃溶液，方法是往装有1000ml四氢呋喃的2000ml圆底烧瓶中加入50g金属钠和少量的二苯胺(做指示剂)，加热回流，如果不够的话可以补加金属钠，直到溶液变成深蓝色，蒸出四氢呋喃于密封容器中待用。
步骤(3)所述的分子筛的处理条件是在一定温度下，含硅有机物和分子筛Yb接触一段时间，例如把分子筛Yb加入到装有含硅有机物溶液的烧瓶中，常压下在室温到溶液的沸点范围内保持1h～24h，过滤、有机物优选乙醇和丙酮洗涤、然后用蒸馏水洗涤、110℃～200℃干燥1h～10h、450℃～750℃焙烧0.5h～10h，得到改性Y型分子筛记作Yc。如果是在封闭体系中，处理温度在室温到溶液的沸点2倍范围内，时间为1h～10h，然后按照上述方法，得到改性Y型分子筛。优选在常压条件下操作。
按照上述方法得到的改性Y型分子筛，具有如下性质NH3-TPD酸度0.80mmol/g～1.30mmol/g；表面酸度0.10mmol/g～0.25mmol/g(用正丁胺滴定，中性红为指示剂(pKa＝6.8))；孔容0.350ml/g～0.430ml/g；比表面积650m2/g～750m2/g。其中表面酸度使用滴定法测定的，具体方法是将一定量样品粉末(这里取1g)分散在一定量(这里取50ml)的非极性溶剂(正己烷、苯等，这里选用苯)，加入指示剂(这里选用中性红为指示剂(pKa＝6.8))，由于这种指示剂分子较大，不能进入分子筛孔道内部，只能吸附在分子筛的表面上，又由于分子筛表面呈酸性，指示剂显红色，用正丁胺进行滴定，直到指示剂显黄色，根据消耗的正丁胺的量来计算出分子筛酸量即为分子筛表面酸量。
本发明催化剂的制备是使用改性的Y型分子筛为酸性组分，可以采用包括目前所有的贵金属催化剂制备方法进行制备。比如说改性的Y型分子筛与由氧化铝制备的粘合剂及适量的水一起混捏、挤条成型、干燥、活化得到载体，然后采用贵金属溶液进行饱和浸渍方法，经过干燥、焙烧等后处理得到本发明催化剂。得到的催化剂具有下列组成(以催化剂质量为计算基准)改性Y分子筛20w％～80w％VIII族元素 0.2w％～5.0w％Al2O3余量本发明催化剂活性金属组分是至少一种选自周期表中VIII族元素，优选为Pt或/和Pd。也可以加入其它组分来调变催化剂性能，如加入Ni、Co、Mo、W、Cr、Mn、Sn、P、B、F、Cl等元素改善催化剂的稳定性或选择性能。
本发明催化剂用于在氢气存在下，柴油馏分中芳烃的加氢饱和反应生产清洁柴油，具有以下特点(1)柴油产品收率高；(2)产品柴油中芳烃和硫氮含量低，十六烷值高；(3)催化剂稳定性好。
本发明催化剂是采用10ml中型固定床反应器进行评价，催化剂装填量为10ml，进料前对催化剂进行还原处理使负载金属以单质形式存在，还原条件是氢气压力1MPa～10MPa、温度200℃～500℃、时间1h～24h，优选是氢气压力4MPa～6MPa、温度300℃～400℃、时间4h～12h。反应条件是氢气压力4MPa～10MPa、温度260℃～400℃、体积空速0.5h-1～4.0h-1、氢油体积比300～1000，优选条件是氢气压力6MPa～8MPa、温度300℃～340℃、体积空速1.0h-1～3.0h-1、氢油体积比500～700。
4.具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明催化剂的制备过程和技术要点，但不应认为本发明仅局限于以下的实施例中。实施例1一种Y型分子筛的改性方法(1)取200g NaY分子筛(SiO2/Al2O3＝5.1，Na2O10w％，晶胞参数2.466nm)加入到装有1500ml15w％的硝酸铵溶液的烧杯中，在90℃下搅拌1h，重复操作一次，固体物质110℃干燥10h，550℃焙烧4h得到氢型分子筛，其中含有0.28w％Na2O(以分子筛质量为基准)，记为Ya1。
(2)取200g分子筛Ya1，加入到装有1200ml 0.20M盐酸溶液的烧杯中，在60℃搅拌2h，蒸馏水洗涤至中性，130℃干燥4h，得到分子筛记为Yb1；(3)取100g分子筛Yb1，加入到装有含正硅酸乙酯2w％的1000ml无水四氢呋喃溶液的圆底烧瓶中，在搅拌下加热回流3h，过滤出固体物质，用无水乙醇洗涤，然后用蒸馏水洗涤，110℃干燥8h，480℃焙烧8h得到改性Y型分子筛，记为Yc1，负载SiO2为1.2w％(以分子筛质量为计算基准)，主要性质见表1。实施例2一种Y型分子筛的改性方法(1)取200g NaY分子筛(SiO2/Al2O3＝5.1，Na2O10w％，晶胞参数2.466nm)加入到装有1500ml10w％的硫酸铵溶液的烧杯中，在60℃搅拌4h，重复操作两次，固体物质160℃干燥2h，480℃焙烧8h得到氢型分子筛，其中含有0.33w％Na2O(以分子筛质量为基准)，记为Ya2。
(2)取200g分子筛Ya2，加入到装有1000ml 0.50M醋酸溶液的烧杯中，在搅拌下回流2h，蒸馏水洗涤至中性，80℃干燥10h，得到分子筛记为Yb2；(3)取100g分子筛Yb2，加入到装有含3-氨基丙基三乙氧基硅烷5w％的700ml无水甲苯溶液的圆底烧瓶中，在80℃搅拌6h，过滤出固体物质，用丙酮洗涤，然后用蒸馏水洗涤，130℃干燥5h，560℃焙烧4h得到改性Y型分子筛，记为Yc2，负载SiO2为2.1w％(以分子筛质量为计算基准)，主要性质见表1。实施例3一种Y型分子筛的改性方法(1)取200g NaY分子筛(SiO2/Al2O3＝5.1，Na2O10w％，晶胞参数2.466nm)加入到装有500ml 20w％的氯化铵溶液的烧杯中，在常温下搅拌4h，重复操作两次，固体物质110℃干燥6h，580℃焙烧3h得到氢型分子筛，其中含有0.40w％Na2O(以分子筛质量为基准)，记为Ya3。
(2)取200g分子筛Ya3，加入到装有800ml 0.1M硝酸溶液的烧杯中，在60℃搅拌2h，蒸馏水洗涤至中性，120℃干燥4h，得到分子筛记为Yb3；(3)取100g分子筛Yb3，加入到装有含三丁基氯硅烷10w％的300ml无水1，4-环氧己烷溶液的圆底烧瓶中，在室温下搅拌6h，过滤出固体物质，用丙酮洗涤，然后用蒸馏水洗涤，160℃干燥2h，600℃焙烧2h得到改性Y型分子筛，记为Yc3，负载SiO2为3.8w％(以分子筛质量计算为基准)，主要性质见表1。
经过X-射线粉末衍射方法研究结晶度的变化，发现在实施例1、2和3中的Y型分子筛在改性后与改性前相比，其结晶度略有降低，可能是由于负载上的SiO2是以无定型状态存在于分子筛表面上原因导致的。实施例4本发明催化剂的一种制备方法(1)取实施例1改性Y型分子筛200g、拟薄水铝石(干基72w％)900g和柠檬酸30g混合均匀；(2)量取270ml水和70ml醋酸混合均匀，然后往混合溶液中加入210g SB粉(干基70w％)，搅拌20min，制备成粘合剂；(3)将步骤(1)得到的混合粉末、步骤(2)得到的粘合剂及适量的水在碾压机上充分混捏，使之成为膏状可塑物，在挤条机上挤出直径为1.5mm的圆柱型条，在110℃下干燥6h，然后在空气气氛中550℃，焙烧4h，制得催化剂载体；(4)取150g步骤(3)得到的载体，使用[Pd(NH3)4](NO3)2溶液采用饱和浸渍的方法负载上金属Pd，然后在110℃下干燥6h，在空气气氛中400℃，焙烧4h，制得1.0w％Pd的催化剂。实施例5本发明中催化剂的一种制备方法
(1)取实施例1改性Y型分子筛425g、薄水铝石(干基72w％)590g和石墨粉20g混合均匀；(2)量取220ml水和60g草酸搅拌溶解，然后往草酸溶液中加入210g SB粉(干基70w％)，搅拌20min，制备成粘合剂；(3)将步骤(1)得到的混合粉末、步骤(2)得到的粘合剂及适量的水在碾压机上充分混捏，使之成为膏状可塑物，在挤条机上挤出直径为1.5mm的三叶草型条，在110℃下干燥6h，然后在空气气氛中550℃，焙烧4h，制得载体；(4)取150g步骤(3)得到的载体，用氯铂酸溶液进行饱和浸渍，然后在110℃下干燥6h，在空气气氛中480℃，焙烧4h，制得含1.0w％Pt的催化剂。实施例6本发明中催化剂的一种制备方法(1)取实施例2改性Y型分子筛650g、拟薄水铝石(干基72w％)280g和田菁粉20g混合均匀；(2)量取270ml水和22ml浓硝酸(66.5w％)混合均匀，然后往混合溶液中加入210g SB粉(干基70w％)，搅拌20min，制备成粘合剂；(3)将步骤(1)得到的混合粉末、步骤(2)得到的粘合剂及适量的水在碾压机上充分混捏，使之成为膏状可塑物，在挤条机上挤出直径为1.5mm的四叶草型条，在110℃下干燥8h，然后在空气气氛中500℃，焙烧6h，制得载体；(4)取150g载体，使用含有Pt和Pd的溶液进行饱和浸渍，然后在110℃下干燥6h，在空气气氛中380℃焙烧6h，制得含0.4w％Pt、0.8w％Pd的催化剂。实施例7本发明中催化剂的一种制备方法取实施例6制备的催化剂载体200g，先用含有10gNi(NO3)2的水溶液采用饱和吸附的方法，负载上Ni，在110℃下干燥6h，在空气气氛中550℃焙烧3h，得到含NiO为2.0w％的催化剂；取150g上面制备的催化剂，使用含有Pd的溶液进行饱和浸渍，然后在110℃下干燥6h，在空气气氛中380℃焙烧6h，制得1.0w％Pd的催化剂。实施例8本发明中催化剂的一种制备方法取实施例6制备的催化剂载体200g，先用含有7gH3PO4的水溶液采用饱和吸附的方法，负载上P，在110℃下干燥6h，在空气气氛中550℃焙烧3h，得到含P2O5为2.0w％的催化剂；取150g上面制备的催化剂，使用含有Pd的溶液进行饱和浸渍，然后在110℃下干燥6h，在空气气氛中480℃焙烧4h，制得1.0w％Pd的催化剂。对比例1对比催化剂的一种制备方法取实施例1中制备的氢型Y分子筛，按照实施例6催化剂载体的制备方法得到催化剂载体150g，使用含有Pt和Pd的溶液进行饱和浸渍， 然后在110℃下干燥6h，在空气气氛中380℃焙烧6h，制得含0.4w％Pt、0.8w％Pd的催化剂。对比例2对比催化剂的一种制备方法取实施例2中制备的氢型Y分子筛，按照实施例6催化剂载体的制备方法得到催化剂载体200g，先用含有7g H3PO4的水溶液采用饱和吸附的方法，负载上P，在110℃下干燥6h，在空气气氛中550℃焙烧3h，得到含P2O5为2.0w％的催化剂；取150g上面制备的催化剂，使用含有Pd的溶液进行饱和浸渍，然后在110℃下干燥6h，在空气气氛中480℃焙烧4h，制得1.0w％Pd的催化剂。
表1 Y型分子筛改性前后的性质分子筛编号 Ya1 Yc1 Yc2 Yc3负载硅量(SiO2w％) - 1.2 2.1 3.8NH3-TPD酸度(mmol/g)1.416 1.2271.1461.118表面酸度(mmol/g)0.410 0.2200.1380.110孔容(ml/g) 0.436 0.4240.3950.388比表面积(m2/g) 828 744 726 682表2原料油性质原 料 油催柴精制油密度(20℃)，kg/m3858.2馏程，℃IBP/10％ 185/24030％/50％267/29570％/90％322/34895％/EP 360/369硫，μg/g 250氮，μg/g 45.4芳烃，m％ 43.3多环芳烃，m％ 10.8十六烷值45.6
表3催化剂评价工艺条件温度，℃ 310氢分压，MPa6.5体积空速，h-12.0氢油体积比 500表4试验结果催化剂 实施例4 实施例6 实施例8 对比例1 对比例2柴油收率，m％(对原料油) 96.2 98.098.888.492.5柴油性质密度(20℃)，kg/m3835.6835.7 836.0 838.6 836.3馏程，℃IBP/10％ 207/229 207/232 211/236 200/224 206/22730％/50％ 250/275 252/281 259/288 246/272 250/27670％/90％ 306/340 311/342 316/345 303/337 304/34195％/EP 348/353 355/364 357/367 346/355 346/360硫含量，μg/g 5.5 15.518.24.7 14.3氮含量，μg/g 1.0 1.4 1.6 1.0 1.3芳烃，m％ 11.313.214.118.821.0多环芳烃，m％ 1.0 0.9 1.2 3.0 3.8十六烷值 57.356.455.653.350.7由表1的结果可以看出，Y型沸石在改性后其表面酸性大大降低，而孔内酸度影响不大，这对降低柴油馏分的裂解，提高芳烃饱和的选择性十分有利。由表4的结果可以看出，本发明催化剂用于柴油馏分中芳烃的饱和反应中，与比较催化剂相比，具有柴油馏分收率更高、芳烃含量更低的特点，另外，催化剂在运转1000h后活性和选择性没有发现降低，说明本发明催化剂在处理柴油馏分时，裂解活性降低、芳烃饱和选择性高和良好的稳定性。
权利要求
1.一种柴油脱硫脱芳催化剂，其特征在于催化剂具有如下组成改性Y分子筛 20w％～80w％VIII族元素 0.2w％～5.0w％Al2O3余量其中所说的改性Y分子筛具有如下性质NH3-TPD酸度0.80mmol/g～1.30mmol/g；表面酸度0.10mmol/g～0.20mmol/g；孔容0.350ml/g～0.430ml/g；比表面积650m2/g～750m2/g。
2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所说的VIII族元素为Pt或/和Pd。
3.一种改性Y型分子筛，其特征在于该分子筛具有如下性质NH3-TPD酸度0.80mmol/g～1.30mmol/g；表面酸度0.10mmol/g～0.20mmol/g；孔容0.350ml/g～0.430ml/g；比表面积650m2/g～750m2/g。
4.一种权利要求3所述的分子筛的制备方法，其特征在于其制备步骤如下首先将NaY分子筛进行铵交换并焙烧为氢型；再用稀酸溶液进行处理；最后用动力学直径大于1.5nm的含硅化合物进行改性处理，即将分子筛放置在含硅化合物中，在室温到2倍的溶液沸点范围内，保持1h～24h。
5.按照权利要求4所述的制备方法，其特征在于所说的制备步骤具体为(1)对NaY分子筛用含有铵盐的水溶液进行离子交换，使分子筛中Na2O含量小于2w％，然后经过过滤、洗涤、干燥、焙烧处理，使之转化为H型分子筛记为Ya；(2)取分子筛Ya，加入到酸性溶液中进行酸处理，经过过滤、洗涤、干燥得到分子筛记为Yb；(3)取分子筛Yb，加入到含硅有机化合物的有机物溶液中进行改性处理，经过过滤、洗涤、干燥、焙烧得到改性Y型分子筛记为Yc；所说的改性处理为将分子筛放置在含硅化合物中，在室温到2倍的溶液沸点范围内，保持1h～24h。
6.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中所述的含硅有机化合物是指动力学直径大于1.5nm的含硅有机化合物，使用量为其中SiO2含量是所处理载体质量的0.4w％～50.0w％。
7.按照权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中所述的含硅有机化合物是硅烷或硅酸酯类。
8.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中所述的含硅有机化合物是正硅酸乙酯、三乙氧基氯硅烷、烷基烷氧基硅烷和四氯化硅。
9.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于所说的含硅有机化合物的使用量为其中的SiO2含量是所处理载体质量的1w％～10w％。
10.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中所说的含硅有机化合物的状态是纯有机物、经过惰性溶剂稀释的有机物溶液、100％的所述有机物蒸汽或者含有所述有机物的蒸汽。
全文摘要
本发明公开了一种生产低硫低芳烃清洁柴油的催化剂及其制备方法。采用改性的Y型分子筛作为酸性组分，分子筛的改性方法是使用具有较大动力学直径的含硅有机物在一定条件下与分子筛接触，使其和分子筛外表面的酸中心结合，而保留分子筛孔道内部的酸中心，得到的催化剂用于生产低硫低芳烃清洁柴油，具有柴油产品收率和十六烷值高、硫氮及芳烃含量低等优点。
文档编号C10G45/12GK1448473SQ0210939
公开日2003年10月15日 申请日期2002年4月4日 优先权日2002年4月4日
发明者刘全杰, 杨军, 彭焱, 王伟 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院