专利名称：一种柴油蜡晶分散剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种柴油蜡晶分散剂及其制备方法，属于油品添加剂领域。
背景技术：
凝点和冷滤点是表征柴油低温使用性能的重要指标。凝点(SP)是表明柴油在低温环境中失去流动性的最高温度。柴油在较低温度下之所以凝固，是由于柴油中含有一定量的蜡(即正构烷烃)，当温度降低时，这些蜡会逐渐析出，并形成蜡晶。随着温度的进一步降低，蜡晶会迅速长大，首先形成平面状结晶，这些结晶相互联结，以至形成三维网状结构，把油包在其中，使油失去流动性而呈现凝固状态。通常柴油中的正构烷烃含量约为159Γ30%，当柴油被冷却时，只要有2%左右的正构烷烃析出，就可使柴油凝固，柴油在一定温度下的析蜡量取决于生产该柴油的原油类型、馏程及调合柴油的各馏分油的加工方案和调合比例。柴油机在工作时，柴油经粗、细滤清器，再经过高压泵、喷油嘴被喷入气缸。当柴油温度降至冷滤点温度时，所形成的蜡晶就会阻塞滤清器而影响油路的正常供油，进而影响发动机的正常工作。通常，柴油中加入降凝剂后，当温度降低，蜡晶刚一形成时，降凝剂就会起到成核剂的作用与蜡晶共同析出或吸附在蜡晶表面上，阻止了蜡晶间的相互粘接，防止生成连续的结晶网，使蜡晶颗粒更加细微，能很好地通过滤网。降凝剂这种破坏或改变蜡结晶的功能，就可降低柴油的冷滤点和凝点。但有研究表明，柴油对降凝剂具有较高的选择性，其中蜡的碳分布是最主要的影响因素，蜡的碳分布如果不集中，有相当数量的低碳蜡和高碳蜡，则这种油品对降凝剂的感受性较差。为此，需要一种蜡晶分散剂来将柴油中的蜡重新分布，从而达到对降凝剂的协同降凝效果。
发明内容
本发明旨在提供一种柴油蜡晶分散剂的制备方法，其制得的柴油蜡晶分散剂具有油溶性好，能够明显协同降凝剂降低柴油凝点、改善低温流动性，而且原料易得、合成方法简单、加剂量少的优点。本发明所述的一种柴油蜡晶分散剂的制备方法，包括。( I)将一定量的马来酸酐溶解于一定量二氧六环中,加入一定量的呋喃，放置一定时间后真空抽滤析出结晶，用乙醇洗涤，干燥得到白色针状产品3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2-二甲酸酐。(2)将3，6-氧桥-1，2, 3, 6_四氢苯-1，2_ 二甲酸酐和C12-C22闻级脂肪醇以一定用量比反应，搅拌使反应物完全溶解后升温至一定温度反应一定时间。(3)在上述反应液中加入2%的酯化催化剂，继续升温至一定温度反应一定时间，蒸出溶剂甲苯后得3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸高级脂肪醇酯，即本发明所述柴油蜡晶分散剂。优选地，步骤(I)中所述的马来酸酐二氧六环呋喃的用量比为2 5 1. 5。放置时间为24h。更优选的，步骤(2)中所述的3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯_1，2_ 二甲酸酐C12-C22高级脂肪醇的用量比为I : 8-12。反应温度为75°C，反应时间为I. 5h。进一步优选地，步骤(3)中所述的反应温度为120°C，反应时间为2h。更进一步优选地，步骤(2)中所述的高碳醇为十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、
二十醇、二十二醇。更进一步优选地，步骤(3)中所述的酯化催化剂为对甲基苯磺酸。本发明制备的柴油蜡晶分散剂具有油溶性好，能够明显协同降凝剂降低柴油凝点、改善低温流动性，而且原料易得、合成方法简单、加剂量少的优点。当添加量为O. 1%时， 加分散剂比仅加降凝剂可将柴油的凝点下降5-6°C。
具体实施例方式实施例一。(I)在烧瓶中溶解2. Og马来酸酐于5mL 二氧六环中，加入I. 5mL呋喃，充分振摇后塞住管口放置24h，真空抽滤析出结晶，用乙醇洗涤，干燥得到3. 7g白色针状产品3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸酐。(2)量取3，6-氧桥-1，2，3,6-四氢苯-1，2_ 二甲酸酐2g和十八醇16mL混合均匀，搅拌使反应物完全溶解后升温至75°C反应I. 5h。(3)在上述反应液中加入2%的酯化催化剂对甲基苯磺酸，继续升温至120°C反应2h,蒸出溶剂甲苯后得3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸高级脂肪醇酯6. 2g，即本发明所述柴油蜡晶分散剂。实施例二。(I)在烧瓶中溶解2. Og马来酸酐于5mL 二氧六环中，加入I. 5mL呋喃，充分振摇后塞住管口放置24h，真空抽滤析出结晶，用乙醇洗涤，干燥得到3. 7g白色针状产品3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸酐。(2)量取3，6-氧桥-1，2，3，6_四氢苯-1，2_ 二甲酸酐2g和十六醇20mL混合均匀，搅拌使反应物完全溶解后升温至75°C反应I. 5h。(3)在上述反应液中加入2%的酯化催化剂对甲基苯磺酸，继续升温至120°C反应2h,蒸出溶剂甲苯后得3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸高级脂肪醇酯8. 7g，即本发明所述柴油蜡晶分散剂。实施例三。(I)在烧瓶中溶解2. Og马来酸酐于5mL 二氧六环中，加入I. 5mL呋喃，充分振摇后塞住管口放置24h，真空抽滤析出结晶，用乙醇洗涤，干燥得到3. 7g白色针状产品3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸酐。(2)量取3，6-氧桥-1，2，3，6_四氢苯-1，2_ 二甲酸酐2g和十四醇24mL混合均匀，搅拌使反应物完全溶解后升温至75°C反应I. 5h。(3)在上述反应液中加入2%的酯化催化剂对甲基苯磺酸，继续升温至120°C反应2h,蒸出溶剂甲苯后得3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸高级脂肪醇酯10. 6g，即本发明所述柴油蜡晶分散剂。
实施例四。蜡晶分散剂协同降凝剂对柴油的协同降凝效果实验。将上述实施例I (高级脂肪醇为十八醇)、实施例2 (高级脂肪醇为十六醇)、实施例3(高级脂肪醇为十四醇)所制备的样品依次编号为1、2、3，分别以等量样品1-3加入大庆0#柴油中，加蜡晶分散剂质量分数为O. 1%，同时在柴油中加入O. 1%的降凝剂，以并不添加任何添加剂的柴油(空白组)以及只添加降凝剂的柴油(降凝剂组)对对比。按照GB/T510-83，自制凝点检测装置，测定降凝效果。表-I蜡晶分散剂协同降凝剂对柴油的协同降凝效果。
权利要求
1.一种柴油蜡晶分散剂的制备方法，其特征在于包括 (O将一定量的马来酸酐溶解于一定量二氧六环中，加入一定量的呋喃，放置一定时间后真空抽滤析出结晶，用乙醇洗涤，干燥得到白色针状产品3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2-二甲酸酐； (2)将3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2-二甲酸酐和C12-C22高级脂肪醇以一定用量比反应，搅拌使反应物完全溶解后升温至一定温度反应一定时间； (3)在上述反应液中加入2%的酯化催化剂，继续升温至一定温度反应一定时间，蒸出溶剂甲苯后得3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸高级脂肪醇酯，即得产品。
2.如权利要求I所述的柴油蜡晶分散剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中所述的马来酸酐二氧六环呋喃的用量比为2 5 :1. 5 ； 放置时间为24h。
3.如权利要求I所述的柴油蜡晶分散剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(2)中所述的3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2- 二甲酸酐C12_C22高级脂肪醇的用量比为I :8-12 ； 反应温度为75°C，反应时间为I. 5h。
4.如权利要求I所述的柴油蜡晶分散剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(3)中所述的反应温度为120°C，反应时间为2h。
5.如权利要求I或3所述的柴油蜡晶分散剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(2)中所述的高碳醇为十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇。
6.如权利要求I或4所述的柴油蜡晶分散剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(3)中所述的酯化催化剂为对甲基苯磺酸。
全文摘要
本发明涉及一种柴油蜡晶分散剂及其制备方法，属于油品添加剂领域。本发明所述的一种柴油蜡晶分散剂的制备方法，其特征在于包括(1)将一定量的马来酸酐溶解于一定量二氧六环中，加入一定量的呋喃，放置一定时间后真空抽滤析出结晶，用乙醇洗涤，干燥得到白色针状产品3,6-氧桥-1,2,3,6-四氢苯-1,2-二甲酸酐。(2)将3,6-氧桥-1,2,3,6-四氢苯-1,2-二甲酸酐和C12-C22高级脂肪醇以一定用量比反应，搅拌使反应物完全溶解后升温至一定温度反应一定时间。(3)在上述反应液中加入2%的酯化催化剂，继续升温至一定温度反应一定时间，蒸出溶剂甲苯后得3,6-氧桥-1,2,3,6-四氢苯-1,2-二甲酸高级脂肪醇酯，即得产品。本发明制备的柴油蜡晶分散剂，具有油溶性好，能够明显协同降凝剂降低柴油凝点、改善低温流动性，而且原料易得、合成方法简单、加剂量少的优点。
文档编号C10L1/19GK102925229SQ20121042311
公开日2013年2月13日 申请日期2012年10月30日 优先权日2012年10月30日
发明者王耀斌 申请人:陕西高新能源发展有限公司