在gtl环境中用于烃燃料配制的费希尔-特罗普希工艺的增强的制作方法
【专利摘要】一种使用费希尔-特罗普希(FT)工艺来合成无硫、清洁燃烧的烃燃料的增强型天然气处理方法，这些烃燃料的实例包括合成柴油和航空燃料。独立地或与天然气液料以及FT石脑油和FT蒸气的部分组合的精选天然气在合成气产生器中被破坏并且作为原料使用或再循环到费希尔-特罗普希(FT)反应器中以增强从反应器中生产合成柴油。工艺增强结果是经配制的合成柴油的最高产量，而不存在或形成低价值的副产品。
【专利说明】在GTL环境中用于烃燃料配制的费希尔-特罗普希工艺的 増强
【技术领域】
[0001] 本发明关于包括用于以有效方式生产烃燃料的费希尔-特罗普希 (Fischer-Tropsch)工艺的费希尔-特罗普希操作顺序的修改。
【背景技术】
[0002] 在现有技术中，费希尔-特罗普希工艺已经使用了数十年以帮助烃的配制。在最 近几年中，这已经成为一大问题，使得关于污染的环境问题不断升级以及烃勘探和炼制的 成本增加和天然气的过剩供应增加。在这个领域中的主要生产者已经在这个【技术领域】中以 许多专利进展和呈出版物形式的未决申请显著扩展了这项技术。
[0003] 在这项技术中，在已成为费希尔-特罗普希工艺的元祖材料的原材料方面取得的 进展已经包括例如煤转液（CTL)、生物转液（BTL)和气转液（GTL)。气转液（GTL)技术的更 特别有利的特征之一是其呈现了从标准天然气和天然气液料储备物配制更高价值的对环 境有益的合成柴油产品或合成柴油的可能性，这些产品将以其它方式尚未商业化或以其它 方式可实现投放到市场。如一般所知，费希尔-特罗普希（FT)工艺将氢气和一氧化碳（通 常被称为合成气）转化成液体烃燃料，其实例包括合成柴油、石脑油、煤油、航空或喷气燃 料和石蜡。作为先行步骤，在催化剂存在下使用热和压力将天然气和天然气液料热转化以 生产含有氢气和一氧化碳的富氢合成气。作为费希尔_特罗普希技术的结果，合成燃料从 环境的观点来看是非常有吸引力的，这是因为其在性质方面是石蜡的并且基本上无污染。 在柴油燃料合成的情况下尤其如此，其中合成产品具有用于柴油机的理想特性，包括>70 的极高十六烷品级、可忽略的芳族物和硫含量，加上能够最佳燃烧和几乎零排放的操作。当 与石油基柴油燃料和其它运输燃料相比时，合成柴油或合成柴油燃料显著地减少一氧化二 氮和颗粒物质并且是具有较低温室气体（GHG)排放的有效运输燃料。合成柴油燃料也可 以是非常有效的，这是在于这些合成柴油燃料可以被添加到石油基柴油燃料中以增强其性 能。
[0004] 在这个【技术领域】中已经取得的最新进展的一个实例包括Espinoza等人于2005年 10月25日发布的美国专利号6, 958, 363中所教示的特征。在这个文献中，Espinoza等人 提供了氢气在GTL设备中的使用。
[0005] 大体上，专利教示了合成烃的工艺，其中最初在合成气产生器中配制合成气流。合 成气流主要包含氢气和一氧化碳。这个工艺涉及在合成反应中催化转化合成气流以生产烃 和水，接下来在氢气产生器中产生富氢流。这个工艺指示，氢气产生器与合成气产生器（上 述）分开并且氢气产生器包含将烃转化成烯烃的工艺，对烃进行催化脱氢的工艺，或炼制 石油的工艺，以及将烃转化成碳丝的工艺。在这个工艺中的最后步骤在其最广泛的意义上 来说，涉及消耗来自一个或多个过程中生产的富氢流的氢气，这促成并增加了来自早先第 二个提到的步骤的烃的价值或烃的转化生产率。
[0006] 尽管是有用的工艺，但从Espinoza等人的公开内容显而易见，明确的意图在于形 成如乙烯和丙烯的烯烃用于石油化学用途，并且形成芳族物用于汽油生产。另外，存在指 定包括石脑油原料重整的重整步骤以产生净剩余的氢气副产品，然后将其重新组合到工艺 中。随后将石脑油转化成芳族物用于高辛烷值汽油掺合料。没有特别的预期并且因此没有 论述有效地破坏石脑油用于增强费希尔-特罗普希工艺的目的，这继而会显著增进烃的合 成。
[0007] Espinoza等人的工艺是极佳的气转液工艺，这关联到使用石脑油重整从天然气生 产汽油以制造汽油产品。在这个公开中，发现过量的氢气可以用于增强转化生产率。
[0008] 在这个【技术领域】中的另一个显著进展是由Bayle等人在2007年5月8日发布的 美国专利号7, 214, 720中教示的。这个参考文献是针对通过将处理烃原料的工艺串联起来 而生产液体燃料。
[0009] 在这个公开中指示，液体燃料从有机材料开始，典型地是生物质作为固体原料。工 艺涉及气化固体原料的阶段、纯化合成气体的阶段以及随后将合成气体转变成液体燃料的 阶段。
[0010] 专利权人在第2栏中指示出技术的本质：
[0011] "发现一种从含有有机材料的固体原料开始来生产液体燃料的工艺，其中：
[0012] a)使固体原料经受气化阶段以将所述原料转化成包含一氧化碳和氢气的合成气 体，
[0013] b)使阶段a)中所获得的合成气体经受纯化处理，其包括进行调整以增加氢气与 一氧化碳的摩尔比H2/C0达到预定值，优选地介于1. 8与2. 2之间，
[0014]c)使阶段b)中所获得的经纯化的合成气体经受转化阶段，其包括实施费希尔-特 罗普希型合成以将所述合成气体转化成液体流出物和气体流出物，
[0015] d)对阶段c)中所获得的液体流出物进行分馏以获得至少两种馏分，其选自由以 下组成的群组：气体馏分、石脑油馏分、煤油馏分和柴油馏分，以及
[0016] e)使石脑油馏分的至少一部分再循环到气化阶段中。"
[0017] 尽管是有价值的程序，但总体工艺不会增加烃的产量。将这个工艺中所产生的石 脑油再循环流引入到气化阶段中。考虑到原料为工艺所需的事实，这并不直接增大进入费 希尔-特罗普希反应器的合成气体积，其使得所生产的烃的体积增加。如Bayle等人所教 示，将石脑油引入到气化阶段中是为了在气化阶段中使用如水蒸气的氧化剂以及如带有再 循环的石脑油的天然气的气体烃原料来修改比/CO比，同时使一氧化碳的质量比率达到最 大，并且在气化阶段中维持高于1000°C到1500°C的足够温度以使焦油和轻烃的转化率达 到最大。
[0018] 在Schanke等人于2004年2月24日发布的美国专利号6,696,501中，公开了一 种用于费希尔-特罗普希合成和合成气生产的最佳集成工艺。
[0019] 在其它特征当中，这个工艺指导天然气或其它化石燃料转化成更高级的烃，其中 天然气或化石燃料与蒸汽和含氧气体在重整区中反应以生产主要含有氢气、一氧化碳和二 氧化碳的合成气体。然后将合成气体通入到费希尔-特罗普希反应器中以生产含有更低级 的烃、水和未转化的合成气体的粗合成物。随后，在回收区中将粗合成流分离成含有更重的 烃的粗产品流、水流以及含有剩余组分的尾气流。还教示了在独立的蒸汽重整器中用蒸汽 和天然气重整尾气流，然后将单独重整的尾气引入到气流中，随后馈送到费希尔_特罗普 希反应器中。
[0020] 在这个参考文献中，使高二氧化碳流再循环回到ATR中以使工艺中碳的效率达到 最大。进一步教示了对尾气进行重整和再循环的主要目的在于将更低级的烃蒸汽重整为一 氧化碳和氢气，并且因为存在很少的轻烃，所以添加天然气将因此增加碳效率。没有关于在 SMR或ATR中破坏石脑油以产生过量体积的合成气，随后再循环以使烃产量达到最大的公 开内容。在Schanke等人的参考文献中，专利权人主要关注于在GTL环境中使用ATR作为 粗合成流并且在SMR中通过天然气添加来重整合成尾气以建立馈送到费希尔-特罗普希反 应器中的最佳条件来生产高碳含量的合成气。
[0021] 关于在这个【技术领域】中已经取得的其它进步，这项技术充满了显著的进展，尤 其，不仅在固体碳馈料的气化方面，而且在制备合成气的方法、在GTL设备中氢气和一 氧化碳的管理、费希尔-特罗普希反应器的氢气管理以及生物质原料转化成烃液体运 输燃料方面。以下是其它这类参考文献的代表名单。这包括：美国专利号7, 776, 114; 6, 765, 025 ；6, 512, 018 ；6, 147, 126 ；6, 133, 328 ；7, 855, 235 ；7, 846, 979 ；6, 147, 126 ； 7, 004, 985 ;6, 048, 449 ;7, 208, 530 ;6, 730, 285 ;6, 872, 753,以及美国专利申请公布号 US2010/0113624 ；US2004/0181313 ；US2010/0036181 ；US2010/0216898 ；US2008/0021122 ； US2008/0115415;和US2010/0000153。
【发明内容】
[0022] 本发明的一个目的在于提供一种以大幅增加的产率合成烃的改进的基于费希 尔-特罗普希的合成工艺。
[0023] 在本发明的一个实施方案中，提供了一种合成烃的工艺，其包括：
[0024] a)用合成气产生器配制富氢流；
[0025] b)催化转化所述流以生产至少含有石脑油的烃；
[0026] c)使所述石脑油的至少一部分再循环到所述合成气产生器中以形成增强的富氢 流；以及
[0027] d)再循环来自步骤（c)的所述增强的富氢流用于步骤（b)中的转化以增强烃的合 成。
[0028] 本发明的技术提供了非常完美的解决方案来改善在现有技术的参考文献中已经 显而易见的缺陷。尽管呈专利公布、已发布的专利和其它学术出版物形式的现有技术全 部认可费希尔_特罗普希工艺、蒸汽甲烷重整、自热重整、石脑油再循环和其它工艺的有用 性，但现有技术当个别地采用时或当经过拼接时，缺乏提供在合成气产生器中合成富氢流 并且在费希尔_特罗普希或适合的反应器中反应用于增强（作为一个实例）柴油燃料或航 空燃料的生产的目的的工艺。众所周知，费希尔-特罗普希工艺是特别有用的，这是因为所 得合成燃料是"清洁的"燃料并且不具有典型地与上述石油基燃料相关的污染水平。
[0029] 本发明以先前未识别的组合将一系列已知的单元操作合并成大大改进的合成途 径用于生产合成烃燃料。这个工艺结合了一个违反直觉的步骤，也就是去除生产馏分，即石 脑油，尽管石脑油是炼制产品，但然后利用石脑油作为原料用于合成气产生器而被有效地 破坏并且然后再循环到费希尔-特罗普希工艺中。这个关键的单元操作是适合的，这是因 为其与自身高度有效的所有其它的前驱操作协同作业。
[0030] 已经发现，通过采用石脑油产品馏分作为再循环到合成气产生器中的原料，如实 施例中所示并且在下文更详细地论述为自热重整器（ATR)或蒸汽甲烷重整器（SMR)或其组 合，使得柴油或在本领域中更有效地称作合成柴油的体积增加。
[0031] 根据本发明方法的一个实施方案，工艺可以包括作为合成气产生器的自热重整单 元（ATR)操作。如本领域的技术人员所熟知，自热重整采用二氧化碳和氧气、或蒸汽，与如 天然气的轻烃气体反应形成合成气。这从氧化程序来看是放热反应。当自热重整器采用二 氧化碳时，所产生的氢气与一氧化碳的比率为1: 1，并且当自热重整器使用蒸汽时，所产生 的比率约为2. 5:1。使用ATR的更显著益处之一是通过氢气与一氧化碳的比率的可变性来 实现的。
[0032] 并入到自热重整器中的反应如下：
[0033] 2CH4+02+C02- 3H2+3C0+H20+ 热。
[0034] 当采用蒸汽时，反应方程式如下：
[0035] 4CH4+02+2H20+ 热-10H2+4C0。
[0036] 根据本发明方法的另一个实施方案，工艺可以包括作为合成气产生器的蒸汽甲烷 重整器（SMR)操作。如本领域的技术人员所熟知，蒸汽甲烷重整采用蒸汽，其在间接燃烧加 热器配置中与如天然气的轻烃气体和预先重整的石脑油反应形成合成气。这在需要外部热 能来支持反应的情况下是吸热反应。
[0037] 并入到蒸汽甲烷重整器中的初级反应如下：
[0038] 天然气+石脑油+蒸汽+热一C0+nH2+C02
[0039] 关于蒸汽甲烷重整器，所产生的氢气与一氧化碳的比率在3:1到5:1的范围内。使 用SMR的更显著益处之一是通过产生相对高的氢气与一氧化碳的比率的能力来实现的，这 在需要过量的氢气用于其它操作，例如用于烃升级器的情况下特别有吸引力。
[0040] 从利用例如轻烃气体作为来自费希尔-特罗普希反应和烃升级器处理的副产品， 通常被称为FT尾气和升级器废气，或组合形成炼厂燃料气作为连同石脑油再循环原料一 起再循环到ATR、SMR或其组合中的原料而成形的另一个发现，使得所生产的合成柴油燃料 的体积显著增加。举例来说，通过采用SMR和ATR与再循环石脑油和再循环的炼厂燃料气 的组合，工艺能够将引入到工艺中的至少50%或更高的所有碳转化成合成柴油，其中合成 柴油和合成喷气燃料的产量与常规的费希尔-特罗普希操作相比增加并且没有产生任何 烃副产品。这明显具有显著的经济效益。
[0041] 因此，本发明的一个实施方案的另一个方面是提供一种合成烃的工艺，其包括以 下步骤：
[0042] 提供至少含有石脑油的烃来源，
[0043] 使石脑油再循环到合成气产生器中以形成富氢流；以及
[0044] 催化转化富氢流以合成烃。
[0045] 根据本发明的一个实施方案的另一个方面，提供了一种改进的气转液回路，这种 改进包括：
[0046] 使所形成的石脑油再循环到合成气产生器中以形成富氢流，随后进行催化转化。
[0047] 关于本文所论述的技术的广泛适用性，GTL工艺与常规的烃液体提取设备的合并 有助于低价值的天然气副产品转变成经济有利的合成燃料。
[0048] 根据本发明的一个实施方案的另一个方面，提供了一种将天然气副产品转化成合 成燃料的方法，其包括：
[0049] 提供含有副产品的天然气来源，
[0050] 从天然气中提取副产品馏分；以及
[0051] 通过用作燃料合成回路的原料将馏分的至少一部分转化成合成燃料。
[0052] 根据本发明的一个实施方案的另一个方面，提供了一种将天然气副产品转化成合 成柴油和合成喷气燃料中的至少一者的方法，其包括：
[0053] 提供天然气来源，
[0054] 提供烃提取气体设备和并有费希尔-特罗普希反应器的气转液设备；
[0055] 在所述烃提取气体设备中从天然气中提取气相和烃液相；
[0056] 分馏烃液相以产生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和戊烷以上的烃（通常被称作凝析气） 以及其混合物作为原料；
[0057] 将原料馈送到气转液设备中用于在费希尔-特罗普希反应器中反应；以及
[0058] 将原料的至少一部分转化成合成柴油和合成喷气燃料中的至少一者。
[0059] 通过用二次或辅助原料燃料，例如天然气副产品或其一些或所有的组合来增补天 然气，已经实现了合成燃料生产的产率的显著增加。以这种方式，用作整体式GTL和烃液体 提取设备中的原料的低价值的副产品是特别有益的。
[0060] 根据本发明的一个实施方案的另一个方面，提供了一种增加在具有合成气产生 器、合成气调节回路和升级回路的气转液处理回路中生产的合成柴油的体积产率的方法， 其包括：
[0061] 提供天然气来源；
[0062] 从天然气来源的一部分的至少一者中产生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、凝析气以及其 混合物作为合成气产生器的辅助原料；
[0063] 除天然气之外还将辅助原料馈送到合成气产生器中；以及
[0064] 以高于没有将辅助原料引入到合成气产生器中的情况下的产率来配制合成柴油。
[0065] 根据本发明的一个实施方案的另一个方面，提供了一种增加在具有合成气产生 器、合成气调节回路和升级回路的气转液处理回路中生产的合成柴油的体积产率的方法， 其包括：
[0066] 提供天然气来源；
[0067] 从天然气来源的一部分的至少一者中产生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、凝析气以及其 混合物作为合成气产生器的主要原料；
[0068] 将主要原料馈送到合成气产生器中；以及
[0069] 以高于没有将主要原料引入到合成气产生器中的情况下的产率来配制合成柴油。
[0070] 根据本发明的一个实施方案的另一个方面，提供了一种合成烃的工艺，其包括以 下步骤：
[0071] 提供含有副产品的天然气来源；
[0072] 从天然气中提取副产品馏分；
[0073] 提供馏分中的任一者的至少一部分以用作合成气产生器的原料
[0074] 用合成气产生器配制富氢流；
[0075] 催化转化这种流以生产至少含有石脑油的烃；
[0076] 使石脑油的至少一部分再循环到合成气产生器中以形成增强的富氢流；以及
[0077] 再循环这种增强的富氢流用于转化以增强烃的合成。
[0078] 很多的优点从实施本申请的技术得来，其实例是：
[0079] a)高质量的柴油产品或添加剂；
[0080] b)不存在硫的高质量的柴油和喷气燃料；
[0081]c)不存在石油副产品或低价值的原料，如石脑油、乙烷、丙烷和丁烷；
[0082] d)低排放和清洁燃烧的柴油和喷气燃料；
[0083]e)增加的十八烧品级并伴有提尚的性能；
[0084] f)与使用费希尔-特罗普希反应器的常规工艺相比柴油/喷气燃料的显著体积输 出；
[0085] g)使用天然气副产品来合成高质量的合成燃料；以及
[0086] h)在有或没有天然气的情况下通过使用天然气副产品增加合成燃料生产的产率。
[0087] 现在参考一般性地描述本发明的图式，现在将提到说明优选实施方案的附图并且 其中：
【专利附图】
【附图说明】
[0088] 图1是现有技术中已知的使用自热重整器技术的方法的工艺流程图；
[0089] 图2是现有技术中已知的使用蒸汽甲烷重整器技术的方法的工艺流程图；
[0090] 图3是类似于图1的工艺流程图，其说明了本发明的第一个实施方案；
[0091] 图4是类似于图2的工艺流程图，其说明了本发明的另一个变化；
[0092]图5是本发明的又另一个实施方案的工艺流程图，其示出了自热与蒸汽甲烷重整 技术的组合；
[0093] 图6是说明本发明方法的又另一个变化的工艺流程图，其示出了自热与蒸汽甲烷 技术的集成；
[0094] 图7是说明常规的烃液体提取设备的示意图；以及
[0095] 图8是说明在天然气处理设施内本发明方法的又另一个变化的工艺流程图。
[0096] 图中所采用的类似的数字表示类似的元件。
[0097] 图中所使用的虚线表示任选的操作。
[0098] 工业话用件
[0099] 本发明在燃料合成技术中具有适用性。
【具体实施方式】
[0100] 现在参考图1，为了说明现有技术，示出了用于气转液的回路的工艺流程图，其结 果是生产石脑油和合成柴油。工艺一般用数字10表示并且从天然气供应12开始，其原料可 以呈原田气体或管道质量的经处理气体的形式，通常去除了大部分硫和烃液体。然后在预 处理单元20中对天然气进行预处理，需要时可以向其中添加蒸汽14、氢气18和任选的二氧 化碳19。如本领域的技术人员所熟知，预处理单元可以包括如原料气氢化处理器、硫去除和 防护操作以及预重整器的单元操作以生产清洁的蒸气原料流22用于合成气产生器，在图1 中表示为自热重整器（ATR)单元24。ATR24可以是任何适合的催化部分氧化单元，然而， 作为一个实例，适用于这个工艺的ATR是HaldorTopsoeA/S.、UhdeGmbH和CB&ILummus Company的ATR。已经发现ATR工艺和装置在本发明的方法中是有效的并且将在下文加以 论述。
[0101] 一般来说，如从ATR工艺所知，上述有效地涉及热催化阶段，其使用部分氧气供应 16将预调节的天然气馈料转化成主要含有氢气和一氧化碳的合成气26。
[0102] 然后使这样形成的合成气经受冷却和清洁操作28,随后产生蒸汽32并且在34处 去除所产生的水。现有技术中的一般惯例是采用了对清洁的合成气30使用水气变换反应 (WGS)以将氢气与二氧化碳的比率调节到接近2. 0:1用于费希尔-特罗普希单元40的最佳 条件。在这个工艺中包括WGS反应不是优选的，因为所有的碳，主要是C0被保留下来并且 用于最大生产合成液体产品。工艺可以任选地使用氢气42的补充添加以最大转化成合成 柴油。如本领域的技术人员所熟知，可以在洗涤单元和防护单元的多个步骤中进一步处理 原合成气以去除氨和硫化合物来形成适合用于费希尔-特罗普希单元中的相对纯的清洁 合成气30。二氧化碳去除单元（未示出）可以任选地被包括在清洁的合成气流30中以减 小惰性负荷并且使进入费希尔-特罗普希单元40的一氧化碳浓度达到最大。然后将合成 气转移到费希尔-特罗普希反应器40中以产生烃和水。然后将这样形成的烃通到产品升 级器上，其一般表示为50并且通常包括烃裂解阶段52、产品分馏阶段60,其中石脑油在66 处作为馏分产生，以及柴油68作为额外产品。在这个工艺中配制的柴油68通常被称为合 成柴油。作为一个实例，这个工艺使得基于10到15千标准立方英尺/天（MSCFD)的天然 气配制1000桶/天（bbl/天）。如流程图中所说明，将氢气来源74补充给烃裂解单元52， 表示为流54。此外，典型地呈蒸汽形式的来自合成气产生器24的能量32可以用于产生电 力并且产生能量46的费希尔-特罗普希反应器40同样是这种情况。
[0103] 表1建立了FT柴油与常规的石油基柴油之间的比较。
[0104]表1
[0105] FT柴油与常规柴油相比的规格
【权利要求】
1. 一种将天然气副产品转化成合成燃料的方法，其包括： 提供含有副产品的天然气来源； 从所述天然气中提取副产品馏分；以及 通过用作燃料合成回路的原料将任何所述馏分的至少一部分转化成合成燃料。
2. 如权利要求1所述的方法，其中所述天然气经过处理以从所述天然气产生气相和烃 液相。
3. 如权利要求2所述的方法，其进一步包括分馏所述烃液相以产生甲烷、乙烷、丙烷、 丁烷、戊烷以上的烃以及其混合物以预定量作为所述原料的步骤。
4. 如权利要求1到3中任一项所述的方法，其中所述回路包括费希尔-特罗普希反应 器。
5. 如权利要求1到4中任一项所述的方法，其中所述合成燃料是合成柴油。
6. 如权利要求1到5中任一项所述的方法，其中所述合成燃料是合成喷气燃料。
7. 如权利要求1到6中任一项所述的方法，其中所述燃料合成回路包含气转液（GTL) 设备。
8. 如权利要求1到7中任一项所述的方法，其中所述天然气在提取之前经过预处理以 去除戊烷和更高级的烷烃。
9. 如权利要求1到8中任一项所述的方法，其中所述原料只包含甲烷。
10. 如权利要求3所述的方法，其中在将所述原料引入到所述燃料合成回路中之前从 所述原料中去除所述乙烷。
11. 如权利要求3所述的方法，其中在将所述原料引入到所述燃料合成回路中之前从 所述原料中去除所述丙烷。
12. 如权利要求3所述的方法，其中在将所述原料引入到所述燃料合成回路中之前从 所述原料中去除所述丁烷。
13. -种将天然气副产品转化成合成柴油和合成喷气燃料中的至少一者的方法，其包 括： 提供天然气来源； 提供烃提取气体设备和并有费希尔-特罗普希反应器的气转液设备； 在所述烃提取气体设备中从所述天然气中提取气相和烃液相； 分馏所述烃液相以产生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以上的烃以及其混合物作为原 料； 将所述原料馈送到所述气转液设备中用于在所述费希尔-特罗普希反应器中反应；以 及 将所述原料的至少一部分转化成所述合成柴油和合成喷气燃料中的至少一者。
14. 一种增加在具有合成气产生器、合成气调节回路和升级回路的气转液处理回路中 生产的合成柴油的体积产率的方法，其包括： 提供天然气来源； 从所述天然气来源的一部分的至少一者中产生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以及其混 合物作为所述合成气产生器的辅助原料； 除所述天然气之外还将所述辅助原料馈送到所述合成气产生器中；以及 以高于没有将所述辅助原料引入到所述合成气产生器中的情况下的产率来配制合成 柴油。
15. 如权利要求14所述的方法，其中所述合成气产生器包含蒸汽甲烷重整器（SMR)。
16. 如权利要求14所述的方法，其中所述合成气产生器包含自热重整器（ATR)。
17. -种增加在具有合成气产生器、合成气调节回路和升级回路的气转液处理回路中 生产的合成柴油的体积产率的方法，其包括： 提供天然气来源； 从所述天然气来源的一部分的至少一者中产生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以上的烃 以及其混合物作为所述合成气产生器的原料； 将所述原料馈送到所述合成气产生器中；以及 以高于没有将所述原料引入到所述合成气产生器中的情况下的产率来配制合成柴油。
18. 如权利要求17所述的方法，其中所述合成气产生器包含蒸汽甲烷重整器（SMR)。
19. 如权利要求17所述的方法，其中所述合成气产生器包含自热重整器（ATR)。
20. -种合成烃的方法，其包括以下步骤： 提供含有副产品的天然气来源； 从所述天然气中提取副产品馏分； 提供所述馏分中的任一者的至少一部分以用作合成气产生器的原料； 用合成气产生器配制富氢流； 催化转化所述流以生产至少含有石脑油的烃； 使所述石脑油的至少一部分再循环到所述合成气产生器中以形成增强的富氢流；以及 再循环所述增强的富氢流用于转化以增强烃的合成。
21. 如权利要求20所述的方法，其中经合成的烃包括合成柴油和合成柴油。
22. 如权利要求20所述的方法，其中所述合成气产生器包含自热重整器与蒸汽甲烷重 整器的组合。
23. 如权利要求20所述的方法，其中所述合成气产生器包含具有与蒸汽甲烷重整器 (XTR)合并成单一单元的自热重整器的合并单元。
24. -种合成烃的方法，其包括以下步骤： 提供含有副产品的天然气来源； 从所述天然气中提取副产品馏分； 提供所述馏分中的任一者的至少一部分以用作合成气产生器的原料； 用合成气产生器配制富氢流； 催化转化所述富流以生产至少含有石脑油和未转化的FT (费希尔-特罗普希）蒸气的 烃； 使所述石脑油和未转化的FT蒸气的至少一部分再循环到所述合成气产生器中以形成 增强的富氢流；以及 再循环所述增强的富氢流用于转化以增强烃的合成。
25. 如权利要求24所述的方法，其中经合成的烃包括合成柴油和合成柴油。
26. 如权利要求24所述的方法，其中所述合成气产生器包含自热重整器与蒸汽甲烷重 整器的组合。
27.如权利要求24所述的方法，其中所述合成气产生器包含具有与蒸汽甲烷重整器 (XTR)合并成单一单元的自热重整器的合并单元。
【文档编号】C10G50/00GK104508091SQ201380024263
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2013年5月6日 优先权日:2012年5月9日
【发明者】史蒂夫·卡雷斯尼克, 史蒂夫·普里斯, 让·瓦格纳 申请人:意西潘德能源公司