化反应器，13-压缩空气，14一氧化尾气，15-碱液捕集器，16-脱碱液氧化尾气，17-柴油，18-尾气吸收塔，19-脱硫尾气，20-富吸收柴油，21-再生碱液储罐，22-补充新鲜碱液，23-废碱液，24- 二级抽提进料碱液，25-碱液
【具体实施方式】
[0026]流程示意图见附图1，预碱洗后的轻汽油I泵送进入抽提塔2，与来自第2级抽提沉降分离罐5的碱液25逆流接触，轻汽油中硫醇进入到碱液中，脱硫轻汽油3与来自再生碱液储罐21的再生碱液24进入静态混合器4混合并发生第2级抽提，混合液在沉降罐5中两相分离，上层轻汽油在6中进一步脱除夹带的碱液后得到深度脱硫的轻汽油产品7。抽提塔2底部流出的I级抽提待生碱液8进入缓冲罐9，按生产需要底部排走废碱渣23。缓冲罐9中的待生减液10经过换热器11加热后进入超重力氧化反应器12，在其中与含氧气体13混合反应，超重力氧化反应器12排出的氧化废气14经捕集器15脱除夹带的碱液后16去柴油吸收装置，超重力氧化反应器12排出的再生碱液进入再生碱液储罐21，其中的再生碱液循环使用，按生产需求在再生碱液储罐21中补充新鲜碱液22。脱碱液氧化废气16与来自炼厂加氢处理前的柴油17在吸收装置18中接触混合，气相中二硫化物转移到柴油中，排出的富吸收柴油20根据炼厂计划送去柴油加氢装置进一步处理，吸收后尾气经捕集器回收柴油后得到满足尾气中烃类和硫含量排放要求的空气19，直接放空。
[0027]轻汽油与碱液两级抽提步骤的一种优选的方法如图2，区别与图1所示一般步骤，第I级抽提不使用5中排出的碱液，而直接使用再生循环碱液24，第2级抽提同样使用再生碱液24，相当于再生碱液并流通过两级抽提，两级抽提产生的待生碱液均排入缓冲罐9，再去超重力反应器再生。其余步骤与图1相同。
[0028]实施例1
[0029]某炼厂催化裂化汽油以105°C为切割点轻重分离，所得轻汽油经预碱洗后硫含量为82ppmw,其中硫醇硫为78ppmw,非硫醇硫4ppmw。采用常规碱液脱臭工艺，碱液中NaOH含量为9.5wt%，两级抽提，第I级为抽提塔，第2级为静态混合器，碱液与汽油质量流量比为1:2，抽提后的碱液用空气在45°C下混合氧化再生，氧化再生后碱液与二硫化物在储罐沉降分离，罐顶二硫化物不分层，按一定周期排出碱液并补充新鲜碱液。所得轻汽油产品的硫含量为25ppm ;循环碱液的碱度维持在9.5wt%,二硫化物含量为18ppmw ;氧化后空气尾气中的二硫化物含量约0.5wt%，难以处理，某个周期内碱液消耗量平均为1.2kg/t汽油。
[0030]实施例2
[0031]与实施例1相同的轻汽油预碱洗后原料，在10kg/h规模的轻汽油碱洗实验装置中测试本发明提出的深度脱硫组合方法。采用与实施例1相同的新鲜碱液，其中NaOH含量为9.5wt%,以及微量氧化催化剂等助剂。抽提采用萃取塔，碱液与汽油质量比为1:2，抽提后汽油直接作为产品，萃取塔底碱液进入超重力氧化反应器再生，再生温度55°C，再生空气与碱液体积比为50:1，超重力反应器出口空气进入填料管与柴油逆流接触脱除其中的含硫物质，超重力反应器出口的液体进萃取塔循环使用。系统保持微正压，相关物流的流量满足设计值。收集轻汽油、空气、柴油样品测量总硫和硫形态，循环碱液中间取样，测量硫醇钠含量、卒取其中的~■硫化物定硫。平均结果如下:深度脱硫后的轻汽油总硫为9ppmw,其中硫醇硫5ppmw,循环碱液中硫醇钠转化率超过99%, 二硫化物含量为15ppmw,吸收前空气尾气中总硫0.3%，柴油吸收后空气中总硫小于20ppmw。系统连续运彳丁大于50h，喊液质量保持稳定，无需添加新鲜碱液。
[0032]实施例3
[0033]与实施例1相同的轻汽油预碱洗后原料，在10kg/h规模的轻汽油碱洗实验装置中测试本发明提出的深度脱硫组合方法。采用与实施例1相同的新鲜碱液，其中NaOH含量为9.5wt%,以及微量氧化催化剂等助剂。两级抽提步骤如图1所示，碱液与汽油质量比为1:2，常温碱液逆流通过两级抽提，之后进入超重力氧化反应器再生，再生温度55°C，再生空气与碱液体积比为300:1。柴油吸收采用超重力吸收装置，空气废气与柴油体积比为500:I。系统保持微正压，相关物流的流量满足设计值。收集轻汽油、空气、柴油样品测量总硫和硫形态，循环碱液中间取样，测量硫醇钠含量、萃取其中的二硫化物定硫。平均测定结果如下:深度脱硫后的轻汽油总硫为6ppmw，其中硫醇硫2ppmw，循环碱液中硫醇钠转化率超过99%，二硫化物含量为8ppmw，吸收前空气尾气中总硫500ppmw，柴油吸收后空气中总硫小于25ppmw。系统连续运行48h,碱液质量保持稳定,无需添加新鲜碱液。
[0034]实施例4
[0035]与实施例1相同的轻汽油预碱洗后原料，在10kg/h规模的轻汽油碱洗实验装置中测试本发明提出的深度脱硫组合方法。采用与实施例1相同的新鲜碱液，其中NaOH含量为9.5wt%,以及微量氧化催化剂等助剂。两级抽提步骤如图2所示，常温碱液并流通过两级抽提，第I级碱液与汽油质量比为1:2，第2级碱液与汽油质量比1:3，抽提后碱液进入超重力氧化反应器再生，再生温度60°C，再生含氧气体为氧含量27%的富氧空气，含氧气与碱液体积比为60:1。柴油吸收采用填料管。系统保持微正压，相关物流的流量满足设计值。收集轻汽油、含氧气、柴油样品测量总硫和硫形态，循环碱液中间取样，测量硫醇钠含量、萃取其中的二硫化物定硫。测定结果如下:深度脱硫后的轻汽油总硫为5ppmw,其中硫醇硫Ippmw,循环碱液中硫醇钠转化率超过99%, 二硫化物含量为8ppmw,吸收前废气中总硫2500ppmw,柴油吸收后尾气中总硫30ppmw。系统连续运行48h，碱液质量保持稳定，无需添加新鲜碱液。
【主权项】
1.一种轻汽油碱洗脱硫的方法，包含如下步骤: (I)轻汽油与含氢氧化钠的碱液接触混合并两相分离，轻汽油中的含硫物质被抽提到喊液中； (2 )在超重力反应器中，将抽提后的待生碱液与含氧气体混合接触，排出含二硫化物的废气和再生碱液； (3)使用柴油吸收含二硫化物的废气中的二硫化物； (4)再生碱液循环，继续用作轻汽油的抽提过程。
2.根据权利要求1所述的轻汽油碱洗脱硫的方法，其特征在于，轻汽油与含氢氧化钠的碱液混合抽提过程分为2级，第I级抽提后的轻汽油再次与含氢氧化钠的碱液接触,进行第2级抽提。
3.根据权利要求2所述的轻汽油碱洗脱硫的方法，其特征在于，第I级抽提采用萃取塔，轻汽油和含氢氧化钠的碱液逆流接触，碱液与轻汽油的质量比的范围是0.2?1.2，温度 20 ?60°C。
4.根据权利要求2所述的轻汽油碱洗脱硫的方法，其特征在于，第2级抽提采用静态混合器。
5.根据权利要求2所述的轻汽油碱洗脱硫的方法，其特征在于，第I级和第2级抽提均米用再生碱液。
6.根据权利要求1所述的轻汽油碱洗脱硫的方法，其特征在于，超重力反应器中反应温度范围是35?70°C，压力范围是0.12?0.3MPa，反应进料中含氧气体与待生碱液的体积比范围是5?500。
7.根据权利要求1所述的轻汽油碱洗脱硫的方法，其特征在于，含氧气体中氧气体积含量10?90%。
8.根据权利要求1所述的轻汽油碱洗脱硫的方法，其特征在于，柴油吸收废气中的二硫化物在超重力旋转填充床或吸收塔中进行，排出的富含二硫化物的柴油作为柴油加氢装置的原料。
【专利摘要】本发明涉及一种轻汽油碱洗脱硫的方法；（1）轻汽油与含氢氧化钠的碱液接触混合并两相分离，轻汽油中的含硫物质被抽提到碱液中；（2）在超重力反应器中，将抽提后的待生碱液与含氧气体混合接触，排出含二硫化物的废气和再生碱液；（3）使用柴油吸收含二硫化物的废气中的二硫化物；（4）再生碱液循环，继续用作轻汽油的抽提过程；本方法，将常规的碱液抽提技术和超重力反应技术及尾气吸收技术进行了组合优化，由于再生碱液质量高，提高了脱硫深度，并可减少废碱渣的排放量，空气废气吸收步骤减少了含硫气体的排放，使全过程符合环保要求，实现脱硫后硫醇含量不高于2ppmw的脱硫效果。
【IPC分类】C10G53-12
【公开号】CN104694160
【申请号】CN201310655994
【发明人】周华群, 董卫刚, 李潇, 胡雪生, 王苑, 张兆前, 陈静, 李玮, 高飞
【申请人】中国石油天然气股份有限公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年12月6日