复合聚酯组合物的制造方法、复合聚酯组合物、润滑剂组合物及润滑剂的制作方法

复合聚酯组合物的制造方法、复合聚酯组合物、润滑剂组合物及润滑剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种复合聚酯组合物的制造方法。具体而言，本发明涉及一种使特定 的聚酯在无溶剂条件下进行缩合的聚酯的制造方法，其中，复合聚酯组合物的GPC谱图中 的特定成分的面积为一定值以下。
【背景技术】
[0002] 润滑剂一般含有基础油及各种添加剂。作为基础油，有从原油中得到的矿物油、化 学合成的酯系油、氟油、聚α烯烃系油等。在这些之中，从低流动点、高粘度指数、高闪点、 良好的润滑性能、生物降解性等观点考虑，酯系油适合使用于喷气式飞机、汽车机油、润滑 脂等。
[0003] 作为酯系油，公开有由脂肪族单羧酸与一元醇的反应而得到的单酯；由脂肪族二 元酸与一元醇的反应而得到的二酯；由多元醇与脂肪族羧酸的反应而得到的酯；及由多元 醇、多元酸及脂肪族单羧酸的反应而得到的复合酯；等各种酯类（专利文献1~5)。
[0004] 近年来，随着产业领域的多样化及升级，对润滑剂要求较高的润滑性能。因此，进 行着能够发挥更高的润滑性能的聚酯的开发。例如，专利文献6中公开有由多元醇、多元羧 酸及具有氧基亚烷基的一元醇的反应而得到的聚酯组合物。在此，聚酯组合物的缩合反应 在溶剂的存在下进行。
[0005] 以往技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2002-097482号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2005-154726号公报
[0009] 专利文献3 :日本特开2005-232434号公报 [0010] 专利文献4 :日本特开2005-213377号公报
[0011] 专利文献5 :日本特开2005-232470号公报
[0012] 专利文献6 :日本特开2011-89106号公报 [0013] 发明的概要
[0014] 发明要解决的技术课题
[0015] 然而，通过本发明人等的研究明确了现有的聚酯组合物中含有重均分子量为1300 以下的轻组分，由此，含有聚酯组合物的润滑剂的润滑性能下降。
[0016] 并且，由于现有的聚酯组合物的缩合反应在溶剂的存在下进行，因此当进行聚酯 组合物的批量生产时，对环境的负荷变大，批量生产适应性变差成为问题。
[0017] 因此，本发明人等为了解决这种现有技术的课题，以提高具有更加优异的润滑性 能的润滑剂为目的进行了研究。另外，本发明人等以制造对环境的负荷较少且具有批量生 产适应性的聚酯组合物为目的进行了研究。
[0018] 用于解决技术课题的手段
[0019] 为了解决上述课题进行了深入研究，其结果本发明人等发现通过使多元醇、碳原 子数为5以上且含有至少两个羧基的多元羧酸、以及具有至少一个氧基亚烷基的一元醇在 无溶剂条件下进行缩合而得到复合聚酯组合物的GPC谱图的重均分子量为1300以下的成 分为43面积％以下的复合聚酯组合物，能够优化其润滑性能。另外，本发明人等发现通过 使用这种制造方法，能够减轻对环境的负荷，并且能够实现复合聚酯组合物的批量生产，以 完成了本发明。
[0020] 具体而言，本发明具有以下结构。
[0021] [1] -种复合聚酯组合物的制造方法，其包含使多元醇、碳原子数为5以上且含有 至少两个羧基的多元羧酸、以及具有至少一个氧基亚烷基的一元醇在无溶剂条件下进行缩 合而得到复合聚酯组合物的工序，
[0022] 复合聚酯组合物的GPC谱图的重均分子量为1300以下的成分为43面积％以下。
[0023] [2]根据[1]所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，多元醇含有3个以上的羟 基。
[0024] [3]根据[1]或[2]所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，多元醇选自季戊四 醇、三羟甲基丙烷、丙三醇或二季戊四醇。
[0025] [4]根据[1]至[3]中任一项所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，一元醇的 碳原子数为6以上。
[0026] [5]根据[1]至[4]中任一项所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，一元醇由 5下述通式（1)表示；
[0027] [化学式1]
[0029] 通式（1)中，Ra为可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的 烯基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基，Γ 1及X 32分别独立地表示氢原子、卤 素原子或烷基。并且，nal表示2~4的整数，na2表示1~12的整数。
[0030] [6]根据[1]至[5]中任一项所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，多元羧酸 的碳原子数为10以上。
[0031] [7]根据[1]至[6]中任一项所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，多元羧酸 的碳原子数为24~48。
[0032] [8]根据[1]至[7]中任一项所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，多元羧酸 为二聚酸或三聚酸。
[0033] [9]根据[1]至[8]中任一项所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，在得到复 合聚酯组合物的工序中，以相对于多元醇而言多元羧酸的当量比成为1~4且一元醇的当 量比成为0. 5~5的方式混合而进行缩合。
[0034] [10]根据[1]至[9]中任一项所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，在得到复 合聚酯组合物的工序中，以相对于多元醇而言多元羧酸的当量比成为2. 2~4且一元醇的 当量比成为2. 5~5的方式混合而进行缩合。
[0035] [11]根据[1]至[10]中任一项所述的复合聚酯组合物的制造方法，其中，GPC谱 图的重均分子量为1300以下的成分含有下述通式（2)所表示的酯成分；
[0038] 通式（2)中，R1表示（m+1)价以上的链状或环状的脂肪族连接基团或芳香族连接 基团，R 2表示具有氧基亚烷基结构的基团；并且，m表示1~3的整数。
[0039] [12] -种复合聚酯组合物，其通过[1]至[11]中任一项所述的制造方法来制造。 [0040] [13] -种润滑剂组合物，其含有[12]所述的复合聚酯组合物；及选自抗磨剂、粘 度指数改进剂、抗氧化剂、清洁剂、分散剂、流动剂、固化剂、防腐蚀剂、密封相容剂、消泡剂、 防锈剂、摩擦调节剂及增稠剂中的一种或两种以上的添加剂。
[0041] [14] 一种润滑剂组合物，其至少含有[12]所述的复合聚酯组合物、或[13]所述的 润滑剂组合物；及选自矿物油、油脂化合物、聚烯烃油、硅油、全氟聚醚油、二苯醚油、芳香族 酯油、脂肪族单酯油、脂肪族二酯油及多元醇酯润滑油中的一种或两种以上的介质。
[0042] [15] -种润滑剂，其含有[12]所述的复合聚酯组合物、或[13]或[14]所述的润 滑剂组合物。
[0043] [16]根据[15]所述的润滑剂，其用作润滑脂用润滑油、脱模剂、内燃机用机油、金 属加工用（切削用）油、燃机用燃料、车辆机油、齿轮油、汽车用工作油、船舶/航空器用润 滑油、机械油、涡轮油、液压工作油、压缩机/真空栗油、制冷机油、金属加工用润滑油剂、磁 记录介质用润滑剂、微型机械用润滑剂、人工骨用润滑剂、吸震器油或乳制油。
[0044] 发明效果
[0045] 根据本发明，可得到能够发挥优异的润滑性能的复合聚酯组合物。另外，通过使用 本发明的制造方法，能够减轻对环境的负荷，并且能够进行复合聚酯组合物的批量生产。
【附图说明】
[0046] 图1是本实施方式所涉及的复合聚酯组合物的GPC谱图。
【具体实施方式】
[0047] 以下，对本发明进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明有时是基于代表性 的实施方式及具体例而进行的，但本发明并不限定于这种实施方式。另外，本说明书中，用 "~"表示的数值范围是指将"~"前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
[0048] 本发明涉及一种复合聚酯组合物的制造方法，其包含使多元醇、碳原子数为5以 上且含有至少两个羧基的多元羧酸、以及具有至少一个氧基亚烷基的一元醇在无溶剂条件 下进行缩合而得到复合聚酯组合物的工序，其中，复合聚酯组合物的GPC谱图的重均分子 量为1300以下的成分为43面积％以下。本发明中，通过使这种特定的聚酯在无溶剂体系 中进行缩合且将复合聚酯组合物的GPC谱图的重均分子量为1300以下的成分设为一定面 积％以下，能够得到具有优异的润滑性能的复合聚酯组合物。另外，由于本发明中所得到 的复合聚酯组合物在无溶剂体系中进行缩合，因此对环境的负荷较少且具有批量生产适应 性，在这一点上也具有特征。
[0049] (复合聚酯组合物）
[0050] 复合聚酯组合物通过使具有至少两个羟基的多元醇、碳原子数为5以上且含有至 少两个羧基的多元羧酸、以及具有至少一个氧基亚烷基的一元醇进行缩合而得到。并且，复 合聚酯组合物的GPC(凝胶渗透色谱）谱图的重均分子量为1300以下的成分为43面积％ 以下。复合聚酯组合物的GPC谱图的重均分子量为1300以下的成分只要是43面积％以下 即可，优选为40面积％以下，更优选为38面积％以下。另外，复合聚酯组合物的GPC谱图 的重均分子量为1300以下的成分优选为25面积％以上，更优选为30面积％以上。
[0051] 在图1中示出本发明中所得到的复合聚酯组合物的GPC谱图。图1(a)的曲线图 的左侧的纵轴表示峰强度。并且，曲线图的横轴表示溶出时间。另外，图1中实线箭头所指 的部分相当于重均分子量1200,考虑10%左右的测定误差，以下的区域的面积设为重均分 子量1300以下的轻组分成分。重均分子量1300以下的轻组分成分的存在量能够由面积％ 表不，本发明中，重均分子量1300以下的成分在上述范围内。
[0052] 图I (a)的谱图中，任意的〇符号表示成为基准的TOSOH TSK standard P0LYSTYRE 标品的重均分子量（Mw)。另外，各个〇符号的重均分子量如下所述。
[0053] F-80(TS-201) 706000
[0054] F-20 (TS-140) 190000
[0055] F-4(TS-202) 37900
[0056] F-2 (TS-504) 18100
[0057] A-5000 (TS-503) 5970
[0058] A-1000 (TS-501) 1050
[0059] 图I (b)的谱图中，曲线图的横轴表示重均分子量（Log)。即，LogM = 3表示重均 分子量1000, LogM = 4表示重均分子量10000。因此，相当于峰3与4之间的峰最小值的 值为LogM = 3. 08,因此相当于重均分子量1200。并且，纵轴分别表不峰的微分分布值和积 分分布值。
[0060] 作为凝胶渗透色谱（GPC)装置，可使用"HLC-8220GPC (TOSOH CORPORATION制）装 置"等。柱使用"TSKgel，SuperHZM-H(TOSOH CORPORATION 制，4. 6mmIDX 15cm) "、"TSKgel， 5即6也24000(1'050!1邙1^01^1'1(^制，4.6臟10\15。111)"、"丁51^61，5卯6也22000(1'050!1 CORPORATION 制，4. 6mmIDX 15cm) " 这 3 个，作为保护柱，可使用 "TSKguardcolumn， SuperHZ-H (TOSOH CORPORATION 制，4. 6mmID X 15cm) "〇
[0061] 作为GPC的条件，例如可采用下述条件。
[0062] 洗脱液 THF含稳定剂液
[0063] 方法 THF8220
[0064] 流速 0· 35ml/min
[0065] 测定温度 40°C (柱，入口，RI)
[0066] 分析时间 20分钟
[0067] 收集条件 采样间隔IOOmsec
[0068] 标准浓度 0.1%
[0069] 试样浓度 〇· 1 % (5mg+5ml (洗脱液）（用0· 45 μ m过滤器进行过滤）
[0070] 样品注入量10 μ 1
[0071] 并且，校准曲线例如能够由 TOSOH CORPORATION 制 "TSKstandard POLYSTYRENE" 的以下6个样品进行制作。
[0072] ·7·06Χ105 F-80(TS_201)