润滑拖拉机液压系统的方法_2

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),诸如 Axmeeil? C、.Armeen? 〇、Ar.meen? 〇l、▲rmeen? τ、Armeen? ht、Armeen? s和 Armeen? sd,其中 字母编号指的是脂肪族基团,诸如椰油基(coco)、油基(oleyl)、牛脂基(tallow),或者硬脂 基(stearyl)〇
[0053] 仲胺的合适实例包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、甲 基乙基胺、乙基丁基胺、双-2_乙基己基胺、N-甲基-1-氨基-环己焼,Arm.een? 2C和乙基 戊基胺。仲胺可以是环胺,诸如哌啶、哌嗪和吗啉。
[0054]叔胺的实例包括三-正丁胺、三-正辛胺、三-癸胺、三-月桂基胺、三-十六烷基胺, 和二甲基油胺(Ar me<en ? dmod ) ·
[0055] 在一个实施方案中,该胺可以是混合物形式。胺混合物的合适实例包括(i)在叔烷 基伯基团上具有11到14个碳原子的胺,(ii)在叔烷基伯基团上具有14到18个碳原子的胺, 或者(iii)在叔烷基伯基团上具有18到22个碳原子的胺。叔烷基伯胺的其它实例包括叔-丁 胺、叔 -己胺、叔-辛胺(诸如1,1_二甲基己基胺)、叔-癸胺(诸如1,1 _二甲基辛胺)、叔十二烧 基胺、叔-十四胺、叔-十六烷基胺、叔 -十八烷基胺、叔-二十四烷基胺、和叔_二十八烷基胺。
[0056] 在一实施方案中,可用的胺混合物包括〃 Primene? 81 r 〃或者〃 Primene? jmt 〃。Primene? 81R和 Primene? JMT (二者均由 Rohm&Haas 生产并销售)可分别是c 11 到C14叔烷基伯胺和C18到C22叔烷基伯胺的混合物。
[0057]在一个实施方案中,结构式(1)的金属离子可以是单价或二价的金属,或者它们的 混合物。在一个实施方案中,该金属离子可以是二价。
[0058] 在一个实施方案中,金属离子的金属包括锂,钠,钾,钙,镁,钡,铜,镍,锡或锌。
[0059] 在一个实施方案中,金属离子的金属包括锂,钠,钙,镁或锌。在一个实施方案中, 金属离子的金属可以是锌。
[0060] 在一个实施方案中,当结构式(1)化合物是胺盐或单价金属的金属盐时,t等于1。
[0061] 在一个实施方案中,当结构式(1)化合物是二价金属的金属盐时,t等于2。
[0062] 在一个实施方案中,q的范围为0.5到1;,并且e的范围为0到0.5。
[0063] 在一个实施方案中,结构式(1)的化合物不含有金属离子(e等于零;并且q等于1)。 在一个实施方案中,t等于1,e等于0,并且q等于1。
[0064] 结构式(1)和结构式(la)的化合物的制备方法
[0065] 在一个实施方案中,含磷化合物的不含硫的胺盐通过如下方法来获得/可获得,该 方法包括:将胺与(i)磷酸的羟基-取代二酯,或者(ii)磷酸化的磷酸的羟基-取代二酯或者 三酯来进行反应。
[0066] 在一个实施方案中,含磷化合物的不含硫的胺盐通过如下方法来获得/可获得,该 方法包括:将胺与(i)磷酸的羟基-取代二酯,或者(ii)磷酸化的磷酸的羟基-取代二酯或者 三酯来进行反应。
[0067] 在一个实施方案中,羟基取代的磷酸的二酯的盐可通过如下方法进行制备,其包 括:
[0068] ⑴将磷酸盐化试剂(诸如P205,P4〇1(),或者它们的等效物)与醇类进行反应,来形成 磷酸单酯和/或二磷酸酯;
[0069] (ii)将磷酸酯与烯化氧进行反应,来形成磷酸的羟基-取代二酯或三酯;以及
[0070] (iii)用胺和/或金属来与羟基取代的磷酸的二酯反应,来进行盐化。
[0071] 在一个实施方案中,在用胺和/或金属来进行盐化之前(如上述步骤(iii)),羟基 取代的磷酸的二酯(ii)可以与附加的前述磷酸盐化试剂通过重复上述步骤(i)再反应至少 一次,通常形成磷酸化的羟基取代的磷酸的二酯或三酯。
[0072] 在不同的实施方案中,在用胺和/或金属进行盐化(如上述步骤(iii))之前,可以 再重复步骤(i)和(ii)至少一次,任选地接着步骤(i)。例如该盐可以通过如下方法进行制 备、其包括如下步骤:(1)、(^)、和(1^) ;或者(1)、(^)、(1)和(^1);或者(1)、(^)、(1)、 (ii)和(;[;[;0;(;0、(;[;0、(;0、(;[;0、(;0、和(;[;[;0 ;或者(;0、(;[;0、(;0、(;[;0、(;0、(;[;0、和 (士^);或者(1)、(^)、(1)、(^)、(1)、(^)、(1)和(^1);或者(1)、(^)、(1)、(^)、(1)、 (ii)、(i)、(ii)和(iii)、如上所定义。
[0073] 在不同的实施方案中,反应产物产生本发明不含硫的含磷化合物的胺盐的1重 量%到99重量%,或者20重量%到80重量%,或35重量%到75重量%。
[0074] 在不同的实施方案中,步骤(i)的磷酸单盐对磷酸二盐的摩尔比范围为1:10到10: 1,或 1:5到5:1,或 1:2到2:1,或者1:1。
[0075] 在不同的实施方案中,步骤(i)的烯化氧对步骤(i)的磷酸单酯和/或磷酸的二酯 的摩尔比(基于磷的量)包括如下范围,0.6:1到1.5:1,或者0.8:1到1.2:1,包括1: 1。
[0076] 在一个实施方案中,烯化氧包括环氧乙烷,环氧丙烷或环氧丁烷;烯化氧对步骤 (ii)的羟基取代的磷酸的二酯的摩尔比包括1:1。
[0077] 在一个实施方案中,稀化氧包括C5和更高级的稀化氧,稀化氧对步骤(ii)的羟基 取代的磷酸的二酯的摩尔比包括更宽的范围,因为烯化氧在反应条件下挥发性较低。
[0078] 上述步骤(i)到(iii)所描述的在不同实施方案中的方法,可以在如下范围的反应 温度下进行,30 °C到140 °C,或者40 °C到110 °C,或45 °C到90 °C。
[0079] 该方法可以在减压、大气压力下或者高于大气压下进行。在一个实施方案中,该方 法可以在大气压或者高于大气压的条件下进行。
[0080] 在一个实施方案中,该方法可以在惰性气氛中进行。合适的惰性气氛实例包括氮 气,氩气,或者它们的混合物。
[0081 ]在不同的实施方案中,烯化氧含有2到10,或者2到6,或2到4个碳原子。在一个实施 方案中,烯化氧包括环氧乙烷,环氧丙烷,环氧丁烷,或者它们的混合物。在一个实施方案 中,该烯化氧包括环氧丙烷。
[0082]在不同的实施方案中,醇含有1到30,或者4到24,或8到18个碳原子。醇可以是线性 或支化的。醇可以是饱和或不饱和的。
[0083]合适的醇类实例包括己醇,庚醇,辛醇,壬醇,十二烷醇,十二烷醇,十三醇,十四 醇,十五烷醇,十六醇,十七烷醇,十八碳醇(油醇),十九烷醇,二十烷醇,或者它们的混合 物。合适的醇类实例包括,例如,4-甲基-2-戊醇,2-乙基已醇,异辛醇,或者它们的混合物。
[0084] 商业上可购得的醇类实例包括Monsanto公司的Oxo Alcohol? 7911,Oxo Alcohol? 7900和OxoAlcohol? 100 ; ICI的 Alphanol? 79 ; Condea(现在是Sasol)的 Nafol? 1620、AJf〇l?61〇和Alfol? 810 ;Ethyl Corporation的 Ep:al?610和Epal? 810 ; Shel 1 AG的Linevold). 79、Linevoi? 911 和 Dobanol? 25L; Condea Augusta, ]\1;[1311的0纽1@125;!16111^11(63厶(现在是&^1118)的1):611^^&|1(&:和1^01"0.腿)..;以及%:[116 Kuhlmann 的 LiUOpol ⑧ 7-11 和 Acropol? 91。
[0085] 可用于盐化的胺包括伯胺,仲胺,叔胺,或者它们的混合物。关于有用的胺的更详 细说明定义如上。
[0086] 磷酸的胺盐:制备实施例 [0087] 制备实施例1
[0088] 步骤A:在60°C到70 °C,在氮气氛中,在1 · 5小时内,将五氧化二磷(219g,1 · 54mo 1) 边搅拌边缓慢添加到含有异辛醇(602g,4.63mol)的烧瓶中。然后将混合物加热到90°C,并 保持5小时。冷却产物。对产物的分析表明其含磷量为11.6重量%。
[0089] 步骤B:在50°C,通过加料漏斗,将含有搅拌下的(15-40°C )步骤A的产物(760g, 2 · 71mol,基于280g/mol的当量重量)的烧瓶与化学计量的环氧丙烷(157 · 7g,2 · 71mol)逐滴 进行混合。在1.5小时内加入环氧丙烷,来形成混合物。然后将混合物加热到70°C,保持2小 时。冷却产物。对步骤B的产物的分析表明其含磷量为9.6重量%。
[0090] 步骤C:在氮气下,将步骤B的产物(881.58,2.73!11〇让,基于%? = 9.6)加热至50°(:, 在1小时内,将五氧化二磷(129g,0.91mol)分成四个相等部分加入。在添加时,温度保持在 55°C到70°C,同时激烈搅拌来提供均匀固态的产品。将温度提升到80°C,保持3小时,来形成 产品。在冷却后,该产品含有13.7重量%的磷。
[0091]步骤D:在氮气氛下,在烧瓶中将步骤C的产品(706.7g,2.24mol)加热至45 °C。通过 加料漏斗,在2小时内将双_(2-乙基己基)胺(596g
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