[0161 ]在此公开的实施例2(EX2)是一种拖拉机润滑剂，其含有0.13重量％的不含硫的含 磷化合物(参见上述任意制备实施例1到4)。另外，EX2含有下表中列出的添加剂。在表中定 义的胺磷酸盐是磷酸化的羟基取代的磷酸的三酯的胺盐，如US3197405所述。
[0162] 对比实施例1(CE1)与实施例1相同，除了不含硫的含磷化合物被除去之外。
[0163] 对比实施例2(CE2)与实施例1相同，除了不含硫的含磷化合物被0.1%的磷酸化的 羟基取代的磷酸的三酯的胺盐所替代之外，所述胺盐在US专利3，197，405有所描述。 「01641
[0165]脚注:全部添加剂的量基于无油，也就是说，显示的量基于各添加剂活性物的量。
[0166] 所有的量均为拖拉机润滑剂的重量百分比。
[0167] 腐蚀试验1 :对拖拉机润滑剂EX1、CE1和CE2进行铜腐蚀测试。该测试方法与ASTM D130相同，在150°C下进行3小时。
[0168] 腐蚀试验2:ZF铜腐蚀测试包括，在用空气冲洗样品的同时，将铜试件在DKA试管 中，于150°C加热达168小时。
[0169] 耐水性试验1 :对拖拉机润滑剂EX1、CE1和CE2进行耐水性测试。该测试方法与John Deere说明书JDQ19所公开的相同，其中在一分钟内将200ml的样品与0.8ml的蒸馏水进行混 合。将样品储藏7天，然后在进入离心机之前和之后均进行测量。
[0170] 耐水性试验2: International Harvest耐水性试验IH BT7包括，将100ml样品与 2ml蒸馏水在油漆搅拌器中进行混合。将样品储藏7天，然后进行测量。
[0171]该结果获得是如下：
[0172]
[0173] 所有结果均表明，由EX1和EX2例证的润滑组合物，相比于CE1和CE2,提供了改进的 抑制腐蚀性能和耐水性。
[0174] 除了上述之外，测试液体还显示出耐磨和摩擦性能，其可根据JDQ95螺旋斜面磨耗 试验(Spiral Bevel Wear test)、FZG磨耗试验和JDQ96湿制动试验(Wet-brake test)来进 行测量。
[0175] 众所周知的是，上述材料中的一些在最终配方中会互相影响，所以最终配方组合 物的各组分相比于最初添加的那些会发生变化。由此形成的产物，包括在其预定应用场合 使用本发明的润滑组合物而形成的产物，并不容易进行描述。尽管如此，所有此类改性和反 应产物均包括在本发明的保护范围内；本发明包括了由上述各组分掺混而制备形成的润滑 剂组合物。
[0176] 上述提及的各个文献均在此引入作为参考。除了在实施例中，或者另有明确说明 之外，在该说明书中的所有数值，其指明了材料量、反应条件、分子量、碳原子数目等等，均 应被理解为有〃约〃进行修饰。除非另有说明，在此提及的各化学物质或组合物应被理解为 工业级材料，其可包含异构体、副产物、衍生物和其它此类通常应被认为存在于工业级产品 的材料。然而，各化学成分的量包含通常存在于工业级材料中的任何溶剂或者稀释油，除非 另有说明。应被理解的是，在此说明的上限和下限、范围和比例限制可各自独立组合。类似 地，本发明各要素的范围和量可与其它任何要素的范围或量一起使用。
[0177] 在这里使用的术语"烃基取代基"或"烃基基团"，指的是其常规用法，其为本领域 技术人员所熟知。具体地说，其指的是具有直接连接到分子其余部分的碳原子并主要具有 烃类特征的基团。烃基的实例包括：
[0178] (i)烃取代基，也就是说，脂肪族(例如，烷基或链烯基），脂环族取代基(例如，环烷 基，环烯基），和芳族取代的芳族取代基、脂肪族取代的芳族取代基，和脂环族取代的芳族取 代基，以及环式取代基，其中环由分子的另一部分完成(例如，两个取代基一起形成环）；
[0179] (ii)取代的烃取代基，也就是说，含有在本发明范围内不会改变取代基的烃性质 的非烃基团（例如，卤素(尤其氯和氟），羟基，烷氧基，硫醇基，烷基硫醇基，硝基，亚硝基，和 sulphoxy基团）的取代基；
[0180] (iii)杂原子取代基，也就是说，取代基在具有烃性质的同时，在本发明范围内，其 在由除此之外由碳原子组成的环或链上含有非碳原子，并且其包括例如吡啶基、呋喃基、噻 吩基和咪唑基的取代基;和
[0181] (iv)杂原子，包括硫，氧，和氮。总而言之，在烃基中，每十个碳原子中有不超过两 个，优选不超过一个，非烃取代基;一般地，在烃基基团中不存在非烃取代基。
[0182] 尽管本发明已经通过优选实施方案来进行说明，其应被理解的是，通过阅读说明 书，其各种改进对本领域技术人员而言，是显而易见的。因此，应被理解的是，在此公开的本 发明意味着其覆盖了落入权利要求保护范围的此类改进。
【主权项】
1. 一种润滑拖拉机的湿-制动、传动、液压、最终传动、动力输出系统以及它们的组合中 的至少一种的方法，其包括向拖拉机提供润滑组合物，所述润滑组合物包含：润滑粘度的 油，和不含有硫的含磷盐的水乳化剂，所述含磷化合物为（i)磷酸的羟基-取代二酯，或者 (ii)磷酸化的磷酸的羟基-取代二酯或者三酯，或者（i)和（ii)的混合物，其中所述不含有 硫的含磷盐用结构式（la)表示： 其中A和A'独立地是H，或者含有1到30个碳原子的烃基基团； 各R和R"基团各自独立地是烃基基团； 各R'各自独立地是R、H，或者羟烷基基团； Y独立地是R'，或者由R〇(R'〇)P(〇)-CH(A'）CH(A)_表示的基团； X'的范围为从1到5; m和η均是非零正整数，前提是(m+n)等于4。2. 权利要求1的方法，其中润滑组合物进一步包括： A. 0.1到6重量％的清洁剂； B. 0.1到3重量％抗磨剂； C. 0.1到3重量％摩擦改性剂； D. 0到2重量％的密封溶胀试剂； E. 50到700ppm的消泡剂； F. 0到10重量％的粘度调节剂;和 G. 润滑粘度的油。3. 权利要求1的方法，其中润滑粘度的油含有污染量的水，其为润滑组合物的0.05重 量％到5重量％。4. 权利要求1的方法，其进一步包含噻二唑化合物或其衍生物。5. 权利要求4的方法，其中噻二唑化合物是硫醇基噻二唑。6. 权利要求4的方法，其中噻二唑化合物选自由2，5-双（叔辛基二硫代)-1，3，4-噻二 唑、2，5_双(叔-壬基二硫代)-1，3,4_噻二唑、或者2，5_双(叔-癸基二硫代)-1，3,4_噻二唑 所组成的组。7. 权利要求4的方法，其中噻二唑化合物是二硫醇基噻二唑、作为多功能分散剂一部分 的噻二唑、或者它们的混合物。8. 权利要求7的方法，其中多功能分散剂通过这样的方式生产，即制备油溶性分散剂和 二硫醇基噻二唑的混合物，并将混合物加热到高于l〇〇°C。9. 权利要求7的方法，其中多功能分散剂通过将如下物质一起加热来制备： (i) 第一分散剂底物； (ii) 噻二唑化合物； (iii) 硼酸化试剂；以及 (i v)任选的对苯二甲酸化试剂。10. 权利要求7的方法，其中多功能分散剂通过将如下物质一起加热来制备：（a)分散剂 和(b)2，5-二硫醇基-1，3，4-噻二唑或烃基取代的2，5-二硫醇基-1，3，4-噻二唑，其在25°C 时基本上不溶于润滑粘度的烃油中，以及，（c)硼酸化试剂，或(d)无机磷化合物，或(e)对苯 二甲酸化试剂，或者(c)、（d)、和(e)的混合物，所述加热足够提供在25°C时在所述烃油中可 溶的反应产物。11. 权利要求1的方法，其进一步包含清洁剂。12. 权利要求11的方法，其中清洁剂给润滑组合物提供了 lOOppm到1 lOOppm的金属。13. 权利要求11的方法，其中清洁剂是磺酸盐清洁剂。14. 权利要求1的方法，其进一步包含磷抗磨剂或磷抗磨剂的混合物。15. 权利要求1的方法，其进一步包含耐水性试剂。16. 权利要求1的方法，其中润滑组合物不含有二烷基二硫代磷酸锌。17. 不含硫的含磷盐用途，用于拖拉机润滑剂中的水乳化剂，所述含磷化合物为（i)磷 酸的羟基-取代二酯，或者(ii)磷酸化的磷酸的羟基-取代二酯或者三酯，或者（i)和（ii)的 混合物，所述润滑剂能够润滑湿-制动、传动、液压、最终传动、动力输出系统以及它们的组 合中的至少一种，其中所述不含有硫的含磷盐用结构式(la)表示： 其中A和A'独立地是H，或者含有1到30个碳原子的烃基基团； 各R和R"基团各自独立地是烃基基团； 各R'各自独立地是R、H，或者羟烷基基团； Y独立地是R'，或者由R〇(R'〇)P(〇)-CH(A'）CH(A)_表示的基团； X'的范围为从1至|J5; m和η均是非零正整数，前提是(m+n)等于4。
【专利摘要】本发明涉及用润滑组合物来润滑拖拉机的方法，所述润滑组合物包含：润滑粘度的油，和不含有硫的含磷化合物的盐，所述含磷化合物为(i)磷酸的羟基-取代二酯，或者(ii)磷酸化的磷酸的羟基-取代二酯或者三酯。
【IPC分类】C10M137/08, C10N30/06, C10N60/12, C10N30/12, C10N40/04, C10N40/08
【公开号】CN105623778
【申请号】CN201610064676
【发明人】W·D·亚伯拉罕
【申请人】路博润公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2009年7月22日
【公告号】CA2731227A1, CN102159690A, EP2318493A1, EP2318493B1, US9057039, US20110294707, WO2010011702A1