汽油吸附脱硫的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种汽油吸附脱硫的方法。
【背景技术】
[0002] 车用汽油中的硫化物对人类健康和环境造成严重的威胁，例如，硫能使车辆发动 机催化剂转化器中的催化剂中毒，燃烧生成的S化随尾气排放造成严重的大气污染，经中 毒的催化剂转换器排放出的尾气含有大量的未完全燃烧的控，生成的氮或碳的氧化物经阳 光照射形成光化学烟雾。随着环保要求的不断提高，近些年来对于车用汽油的质量要求也 不断提高，汽油中的总硫更是一项非常重要的指标。2009年欧盟法规限制车用汽油的硫含 量在10 y g/g W下（欧V标准）。我国的北京和上海2009年分别制定地方标准，限定汽油 含硫量在50 yg/g W下，实施了国IV标准。2012年北京市将进一步推广低能耗汽车，并将 推广实施相当于欧V排放标准的国V标准，那么对汽油中的硫含量也必然提出了更严格要 求，由W前的50 y g/g下降为10 y g/g，生产超低硫汽油己成为目前世界汽油清洁化发展的 总趋势。近年来，一些研究者采用化学吸附法对汽油的硫化物进行脱除。但是对吸附法脱 硫工艺的研究还比较少，现有的吸附脱硫工艺中存在脱硫效率不高的缺陷。
[000引因此，现在急需一种能够提高脱硫效率的吸附脱硫方法。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是为了克服现有技术中脱硫效率不高的缺陷，提供一种汽油吸附脱 硫的方法。
[0005] 本发明的发明人在研究中发现，采用汽油吸附脱硫剂对催化加氨汽油进行吸附脱 硫，所述吸附脱硫的条件包括：溫度为300-400°C，压力为0. 5-1. OMPa,体积空速为3-化1， V汽油体积比为1:100-120,所述汽油吸附脱硫剂的制备方法包括：将活性组分、载体和水 混合均匀后进行成型，然后干燥、赔烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有化0、 NiO、NiC〇3、CuO、K2CO3和KNO 3,所述载体含有Si〇2、AI2O3和SBA-15,能够在降低辛烧值损失 的同时提高汽油吸附脱硫的脱硫率。
[0006] 因此，为了实现上述目的，本发明提供了一种汽油吸附脱硫的方法，该方法包括： 采用汽油吸附脱硫剂对催化加氨汽油进行吸附脱硫，所述吸附脱硫的条件包括：溫度为 300-400°C，压力为0. 5-1. OMPa,体积空速为3-化1，&/汽油体积比为1:100-120,其中，所 述汽油吸附脱硫剂的制备方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干 燥、赔烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有化〇、化0、化0)3、化0、1(2〇)3和謂〇3， 所述载体含有Si〇2、Al2〇3和SBA-15。
[0007] 采用本发明的方法对汽油进行吸附脱硫，能够在降低辛烧值的同时提高汽油吸附 脱硫的脱硫率，可W使得脱硫率高达80 % W上。
[0008] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【具体实施方式】
[0009] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0010] 本发明提供了一种汽油吸附脱硫的方法，该方法包括：采用汽油吸附脱硫剂 对催化加氨汽油进行吸附脱硫，所述吸附脱硫的条件包括：溫度为300-400°C，压力为 0. 5-1. OMPa,体积空速为3-化1，&/汽油体积比为1:100-120,其中，所述汽油吸附脱硫剂 的制备方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、赔烧，制得汽油吸 附脱硫剂，其中，所述活性组分含有化0、NiO、NiC〇3、化0、K2CO3和KNO 3,所述载体含有Si〇2、 AI2O3和 SBA-15。
[0011] 本发明中，上述吸附脱硫可W在固定床微反应装置中进行。
[0012] 本发明中，液体空速为1-化1指的是相对于5g的汽油吸附脱硫剂，体积空速为 1-化1。压力为0. 5-0. SMPa指的是固定床微反应装置内的系统压力为0. 5-1. OMPa,电/汽 油体积比为1:100-120是指吸附脱硫前，加氨汽油中&和汽油的体积比。
[0013] 根据本发明所述的方法，其中，只要采用上述方法进行吸附脱硫，即可在降低辛烧 值的同时提高汽油吸附脱硫的脱硫率。但是，为了进一步提高吸附脱硫的脱硫率并降低辛 烧值损失，优选地，该方法还包括在吸附脱硫前将汽油吸附脱硫剂进行活化。
[0014] 根据本发明所述的方法，其中，所述活化的方法可W为本领域常规的活化汽油吸 附脱硫剂的方法，优选地，所述活化包括：在50-70°C下，用30-50体积％稀硝酸处理汽油吸 附脱硫剂10-2化，能够进一步提高汽油吸附脱硫的脱硫效率并降低辛烧值损失。
[0015] 根据本发明所述的方法，其中，优选地，汽油吸附脱硫的方法还包括在吸附脱硫后 进行汽油吸附脱硫剂再生，从而能够进一步降低汽油吸附脱硫剂的用量，进一步降低成本。
[0016] 根据本发明所述的方法，其中，汽油吸附脱硫剂再生的方法可W为本领域常规的 汽油吸附脱硫剂再生的方法，优选地，汽油吸附脱硫剂再生的方法包括：在400-450°C下， 成吹扫0. 5-0.化，然后通入空气使再生反应器中0 2浓度为2-5体积％，再升高再生反应器 溫度至500-550°C，检测再生反应器排出的尾气中的硫含量，待尾气中的硫含量低于IOppm 时，汽油吸附脱硫剂再生结束，其中，总空速为2000-250化1，能够进一步提高汽油吸附脱硫 的脱硫效率并降低辛烧值损失。其中，再生后的汽油吸附脱硫剂可W活化或者不活化而继 续用于吸附脱硫。
[0017] 本发明中，活性组分与载体和水的混合方法可W为将活性组分和载体中的各组分 先混合均匀后再与水进行混合。
[0018] 根据本发明所述的方法，其中，优选地，W活性组分、载体和水的总重量为基准， ZnO的含量为10-15重量％，NiO的含量为5-10重量％，NiC〇3的含量为5-10重量％，CuO 的含量为2-4重量％ ,KzCOs的含量为0. 8-1. 2重量％，KNO 3的含量为0. 4-1重量％，SiO 2的 含量为10-25重量％，Alz化的含量为5-10重量％，SBA-15的含量为5-10重量％，余量为 水。
[0019] 更优选地，W活性组分、载体和水的总重量为基准，ZnO的含量为12-14重量％， NiO的含量为6-8重量％，NiC〇3的含量为6-8重量％，化0的含量为2. 6-3重量％，K 2CO3的 含量为1-1. 2重量％，KN03的含量为0. 4-0. 5重量％，SiO 2的含量为15-20重量％ ,Al 2化的 含量为6-8重量％，SBA-15的含量为6-8重量％，余量为水，从而能够进一步提高脱硫率并 降低辛烧值损失。
[0020] 本发明的发明人在研究中发现，SBA-15为面包圈状时，能够使得活性组分化0、 NiO、NiCA、化0、K2CO3和KNO 3更好地分散在混合载体SiO 2/AI2O3/SBA-I5上，从而能够更充 分地发挥各活性组分的作用，进而进一步提高汽油吸附脱硫的脱硫率并降低辛烧值损失。
[0021] 本发明中所述的面包圈状可W为本领域通常认为的各种面包圈状，例如可W为具 有开口或不具有开口的各种圆环状或类圆环状，所述面包圈状的SBA-15载体可W通过各 种方式得到，例如可W商购得到，也可W根据现有技术中的各种方法制备得到。
[0022] 根据本发明所述的方法，其中，干燥的条件可W为本领域常规的制备汽油吸附脱 硫剂过程中采用的干燥条件，例如可W为溫度为90-150°C，时间为2-化。
[0023] 根据本发明所述的方法，其中，赔烧的条件可W为本领域常规的制备汽油吸附脱 硫剂过程中采用的赔烧的条件，例如可W为溫度为450-550°C，时间为2-化。
[0024] 根据本发明所述的方法，其中，所述成型的工艺可W为本领域常规的成型工艺，例 如可W为挤压成型、按压成型等，优选为挤压成