服饰配件的表面电解处理方法、服饰配件及其制造方法与流程

本发明涉及服饰配件的表面电解处理方法、服饰配件以及服饰配件的制造方法，更详细而言，涉及利用双极现象对拉链用的金属零件、金属制的纽扣类等服饰配件赋予金属色的表面电解处理方法、具有这样的金属色的服饰配件及其制造方法。

背景技术：

金属制的服饰配件、例如按扣、纽扣等的构成零件的壳罩件、拉链用的链牙等安装于衣服类、包类等，成为它们的外观的一部分。因此，服饰配件被要求较高的设计性，服饰配件呈现出的色调是设计性的一重要要素。但是，母材的金属色有限，因此通常对金属制的服饰配件实施通过涂装、印刷、镀敷等进行的着色。但是，在通过涂装、印刷进行着色的情况下，通常会失去服饰配件的金属光泽，另外，虽然也公知有银镜涂装加工等特殊的涂装法，但其成本非常高。因此，为了对金属服饰零件赋予与母材不同的金属色，通常采用镀敷(电镀、化学镀、置换镀、化成处理等)，以往，对金属制的拉链链牙、按扣、壳罩件等实施了利用电镀、化学镀进行的全面镀敷。例如，对金属制拉链链牙实施镀敷的情况下，事先在进行链牙安装的拉链带中沿带长度方向织入导电性纤维，许多链牙以与导电性纤维接触的方式凿紧安装于该拉链带。接着，一边使拉链带连续地通过镀浴一边向导电性纤维通电，从而使链牙阴极极化，在链牙的外表面发生金属析出。但是，采用该方法，因为向链牙直接通电，所以需要以在导电性纤维不析出镀敷金属的方式进行调整等，费时费力。

近年，对服饰配件的设计性、时尚性的要求多样化、高要求化。例如，具有对在表背有不同色调光泽的双面规格的、有多种光泽色的服饰配件的需求。但是，采用所述的向拉链带织入导电性纤维进行镀敷的方法，难以进行单面镀。并且，若利用以往的镀敷法在表背形成不同的色调或者进行单面镀，则例如需要对表背中的一方实施树脂涂层来进行遮盖，实施镀敷，然后除去遮盖，根据需要对表背中的另一方实施同样的工序。但是，这样工时和成本过高，因此不适合工业生产。另外，壳罩件是安装于纽扣主体、固定件主体的零件，因此，本来仅外侧面的镀敷就够了，但是如上所述单面镀成本高，因此实施了全面镀。

如后述那样，本发明人想到了利用双极现象对金属制的服饰配件实施表面电解处理的新方法，作为公开利用双极现象的镀敷法的现有技术，有日本特开2002-69689号公报(专利文献1)、日本特开2010-202900号公报(专利文献2)、以及日本特开2013-155433号公报(专利文献3)。专利文献1公开了利用双极现象对粒径50μm以下的微细粉末实施电镀(双极电镀)的方法。专利文献2公开了利用化学镀法在双极电镀膜的表面形成贵重金属镀膜的电触点的制造方法。专利文献3公开了利用双极现象的间接供电的电子/电气零件的电镀方法。因而，这些文献都是与安装于衣服类、包类且被要求较高的时尚性、设计性的服饰配件无关的。另外，在服饰配件的业界，以往，双极现象被认为是使被镀物的镀覆膜变色或者不均匀等镀敷不良的原因。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-69689号公报

专利文献2：日本特开2010-202900号公报

专利文献3：日本特开2013-155433号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

本发明的一目的在于提供一种能够有利于成本地对金属制的服饰配件赋予多种多样的金属色的服饰配件的表面电解处理方法及服饰配件的制造方法。

本发明的另一目的在于提供一种能够对金属制的服饰配件在表背同时赋予不同金属色的服饰配件的表面电解处理方法及服饰配件的制造方法。

本发明的又一目的在于提供一种在表背具有不同的金属色的服饰配件。

用于解决问题的方案

根据本发明的一个方案，提供一种服饰配件的表面电解处理方法，其特征在于，将一个或多个金属制的服饰配件以与用于向电解液通电的阳极和阴极为非接触状态配置到该电解液中，向电解液通电，使服饰配件产生双极现象，从而对服饰配件的外表面的至少一部分赋予与该外表面的颜色不同的金属色。

在本发明中，作为金属制的服饰配件，能够列举出拉链用的链牙(链牙)、下止件、上止件、拉头、拉片；按扣、穿过纽扣孔的类型的纽扣、装饰纽扣等纽扣；这些纽扣用的固定件；壳罩件等纽扣用的零件；扣眼(包括扣眼用垫圈等)；钩眼(包括钩挂钩眼的零件)以及类似的安装于衣服类、箱包类的金属零件等。本发明的服饰配件能够包括例如铜、铜合金、锌、锌合金、铝、铝合金、不锈钢等，但不限于此。

本发明的表面电解处理有对服饰配件本身、即母材的外表面直接实施的情况、以及对事前实施了基底镀的服饰配件的外表面、即基材的外表面实施的情况。因此，对于本发明中的“外表面的颜色”，在对母材直接处理的情况下，是指母材的颜色，在已经对母材实施了基底镀的情况下，是指基底镀(基材的外表面)的颜色。

本发明人想到：在电解液中使金属制的服饰配件与电极分离开而产生双极现象，从而能够对金属制的服饰配件赋予采用以往的镀敷法难以实现的多种色相。在本发明中，将一个或多个金属制的服饰配件以与阳极和阴极分离开的方式配置在电解液中，对电极供电而向电解液通电，从而使服饰配件(以下，也称作“被处理物”)产生双极现象。电解液与被处理物相比电阻较大，产生电位梯度，而被处理物电阻较小，可视为整体大致等电位。因此，产生被处理物的朝向阳极的一侧带负电且朝向阴极的一侧带正电的双极现象。由于双极现象，在被处理物的正极(朝向阴极的一侧)发生金属的溶解(氧化腐蚀)或者电解，产生阳离子，在负极(朝向阳极的一侧)溶解的或者电解液中的金属离子还原析出。以下，在本说明书中，将在被处理物的朝向阳极的一侧(负极)产生的电沉积也称作“双极电镀”。这样，能够通过双极电镀对服饰配件的外表面的朝向阳极的一侧赋予与母材或者基材(基底镀)的颜色不同的金属色(第1金属色)。另外，在服饰配件的外表面的朝向阴极的一侧，由于金属溶解而能够被赋予与母材或者基材的颜色、第1金属色都不同的第2金属色。另外，通过将双极电镀中的服饰配件相对于电极的姿势、距离保持不变，或者使其规则或不规则地变化，能够赋予服饰配件多种色相。进而，例如，通过改变电解液的种类、添加于电解液的金属离子、施加电压、通电时间、服饰配件相对于电极的姿势、距离等，也能够改变赋予服饰配件的色相。在本发明中，对于“将一个或多个金属制的服饰配件以与阳极和阴极为非接触状态配置到该电解液中”中的“非接触状态”，只要被处理物在表面电解处理中基本上与电极分离开即可，也可以有被处理物短暂地与电极接触的情况。即，“非接触状态”也包括通电中被处理物短暂地与电极接触的情况。

在本发明中，例如，服饰配件为黄铜材料的情况下，通常，对母材直接实施双极电镀。但是，例如，对黄铜制的拉链链牙利用双极电镀实施镀银的情况下，可以在将链牙安装于拉链带之前，利用通常的电镀实施镀铜或者镀镍，之后，将链牙植设于带，利用双极电镀对链牙的单侧实施镀银。另外，在利用双极电镀对服饰配件的外表面的至少一部分实施镀金的情况下，先对基底实施镀铜锡或者镀镍，之后对该基底镀面实施利用双极电镀进行的镀金。此外，在母材为锌合金的情况下，作为基底需要实施足够厚度的镀氰化铜。

在本发明中，电解液包括在初始状态下不含有金属离子的电解液和含有用于电沉积于服饰配件的金属离子的电解液这两者。前者的情况下，基本的上是从服饰配件的外表面的一侧溶解下来的金属析出到另一侧。作为初始状态下不含有金属离子的电解液，例如能够列举出将醋酸、柠檬酸、盐酸、硫酸、磷酸、焦磷酸、氨基磺酸、甲酸等用水稀释而得到的酸性溶液等，但是不限于此。作为含有金属离子的电解液，能够使用常用的电镀液，例如能够列举出金溶液、银溶液、焦磷酸铜溶液、硫酸铜溶液、氨基磺酸镍溶液、硫酸镍溶液、氢氧化钠溶液、氯化铵溶液、氯化钾溶液、焦磷酸钾溶液、焦磷酸钠溶液等，但是不限于此。

在本发明中，能够利用双极电镀对服饰配件的外表面的至少一部分赋予与服饰配件的外表面的颜色不同的金属色。服饰配件相对于电极的姿势大致恒定，则在服饰配件的外表面的朝向阳极的一侧生成第1金属色，在朝向阴极的一侧生成第2金属色。但是，通过在双极电镀中变更服饰配件相对于电极的朝向、距离，或者以交变电流通电等手段，能够使服饰配件的外表面的颜色产生丰富的变化。例如，能够使第1金属色和/或第2金属色的至少一部分颜色变淡，或者在第1金属色和第2金属色之间生成后述的第3金属色。进而，还能够通过在双极电镀中使服饰配件相对于电极的姿势随机变化，而使整体成为大致一个颜色的金属色。该情况下，有可能与以往的全面镀相比能够有利于成本地对服饰配件实施全面镀。另外，即使在向电解液通电期间服饰配件相对于电极的姿势不是恒定不变而是始终变化，在某一面多数是朝向阳极的情况下，也会在该面生成由双极电镀形成的第1金属色。另外，在本发明中，“金属色”不是指某一特定的同一金属色，即使是相同材质的服饰配件，根据双极电镀条件的不同，“金属色”也能够多种多样地变化。并且，“金属色”并非仅是有光泽的金属色，还包括烟熏金属色，发黑的金属色、不鲜明的金属色等。例如，因金属溶解而生成的第2金属色有时成为没有光泽的烟熏色调，另外，在夹杂有金属氧化还原覆膜的表面会变得发黑。

在本发明的一实施方式中，所述金属色包括第1金属色和第2金属色，对所述服饰配件的外表面的一侧赋予第1金属色的同时，对外表面的另一侧赋予第2金属色。即，使服饰配件的外表面的朝向阳极的一侧生成由双极电镀形成的第1金属色，同时使外表面的朝向阴极的一侧生成第2金属色。该情况下，能够对金属制的纽扣类等在表背同时赋予不同的色相，另外，例如，能够对安装于拉链用带的缘部的状态的许多金属制拉链链牙在表侧和背侧同时赋予不同的金属色。因此，能够容易且低成本地量产双面规格的纽扣类、拉链链牙。第1金属色和第2金属色的色调例如能够通过改变服饰配件的坯料、基底处理、电解液的种类、电解液的量、电压、通电时间、服饰配件相对于电极的姿势、距离等，变更为期望的色调。另外，能够通过搅拌电解液，使电解液流动等，促进作为第1金属色析出的金属离子的供给。

在本发明的一实施方式中，所述金属色还包括第3金属色，对所述服饰配件的外表面的所述第1金属色与第2金属色之间赋予第3金属色。第3金属色可以认为是金属的析出和溶解在因金属析出而生成第1金属色的区域和因金属溶解而生成第2金属色的区域之间对抗而生成的。双极电镀中的被处理物相对于阳极及阴极的姿势恒定不变时，第3金属色的范围狭窄，而被处理物相对于电极的姿势越紊乱，则第3色的区域越宽。根据双极电镀条件的不同，有几乎没有生成第3金属色的情况、用肉眼基本上看不出的情况，也有第3金属色明确显现出来的情况。第3金属色通常带有从第1金属色向第2金属色逐渐变化的层次，也有不注意观察肉眼难以分辨出层次的情况。并且，第3金属色与第1和/或第2金属色之间的分界线并非一定明确，也有模糊不清的情况。例如，在对壳罩件的表面赋予第1金属色并且对背面赋予第2金属色的情况下，在壳罩件的环状侧部的外侧面容易生成第3金属色。在该例中，除了壳罩件的环状侧部的外侧面之外，还能够使壳罩件的表面的外周部也生成第3金属色。该情况下，在壳罩件的表面从中央的第1金属色向外周部的第3金属色以模糊感变化。以上所述的第3金属色自身的层次、第3金属色与第1和/或第2金属色之间的分界线的模糊感也有助于设计的多样性。

本发明能够包括在所述电解液通电期间以使服饰配件的外表面的所述一侧朝向阳极且所述另一侧朝向阴极的方式对服饰配件的姿势进行控制的步骤。作为控制服饰配件的姿势的形态，有：a)将电极和服饰配件这两者都固定为静止状态的形态，b)电极和服饰配件中的至少一方移动且服饰配件的外表面的一侧持续朝向阳极及另一侧持续朝向阴极地进行控制的形态。所述a)的情况下，能够在服饰配件的一侧及另一侧比较清楚地生成第1金属色和第2金属色。所述b)的形态的情况下，能够通过服饰配件的外表面的一侧及另一侧分别以何种程度的比例、时间朝向阳极及阴极来改变第1金属色和第2金属色的色调。另外，除了控制服饰配件相对于电极的姿势之外，还优选控制服饰配件与电极的距离。

本发明能够包括在所述电解液通电期间对服饰配件的外表面的至少一部分进行研磨的步骤。由此，能够一边利用双极现象对服饰配件着色一边进行研磨。作为本发明的一实施方式，能够利用用于研磨服饰配件的研磨材料、例如不锈钢销介质、不锈钢滚珠来调整服饰配件的姿势，对于该例将在后面基于附图进行叙述。

根据本发明的另一个方案，提供一种服饰配件，其是金属制的服饰配件，外表面的一侧具有第1金属色，并且外表面的另一侧具有与第1金属色不同的第2金属色，其特征在于，所述服饰配件配置在电解液中，通过向该电解液通电、使服饰配件产生双极现象而对该服饰配件赋予所述第1金属色及所述第2金属色。该服饰配件能够使用所述表面电解处理方法或者后述的服饰配件的制造方法来制造。

在本发明的一实施方式中，在所述服饰配件的外表面的所述第1金属色与第2金属色之间具有第3金属色。另外，在本发明的一实施方式中，所述服饰配件从包括拉链用的链牙、下止件、上止件、拉头、拉片；纽扣；纽扣用的固定件；纽扣用的零件；扣眼；以及钩眼的组中选出。

根据本发明的又一个方案，提供一种服饰配件的制造方法，其是制造金属制的服饰配件的方法，该服饰配件的外表面的至少一部分具有与服饰配件的外表面的颜色不同的金属色，该方法的特征在于，其包括下述步骤：将一个或多个所述服饰配件以与用于向电解液通电的阳极和阴极为非接触状态配置到该电解液中，向电解液通电，使服饰配件产生双极现象。该制造方法利用所述表面电解处理方法来制造服饰配件。

在本发明的一实施方式中，所述金属色包括第1金属色和第2金属色，对所述服饰配件的外表面的一侧赋予第1金属色的同时，对外表面的另一侧赋予第2金属色。另外，在本发明的一实施方式中，对所述服饰配件的外表面的所述第1金属色与第2金属色之间赋予第3金属色。此外，在本发明的一实施方式中，该方法包括在所述电解液通电期间以使服饰配件的外表面的所述一侧朝向阳极且所述另一侧朝向阴极的方式控制服饰配件的姿势的步骤。另外，在本发明的一实施方式中，该方法包括对服饰配件的外表面的至少一部分进行研磨的步骤。此外，在本发明的一实施方式中，所述服饰配件从包括拉链用的链牙、下止件、上止件、拉头、拉片；纽扣；纽扣用的固定件；纽扣用的零件；扣眼；以及钩眼的组中选出。

发明的效果

采用本发明的表面电解处理方法及服饰配件的制造方法，能够利用双极现象有利于成本地对金属制的服饰配件赋予多种多样的金属色，并且，还能够对金属制的服饰配件在表背同时赋予不同的金属色。

采用本发明的服饰配件，服饰配件在表背呈现不同的金属色，因此能够满足双面规格的要求等，能够提高服饰配件的设计性、时尚性。

附图说明

图1是概略地表示用于对作为服饰配件的一例的拉链用链牙实施本发明的表面电解处理的表面电解处理装置的侧剖面说明图。

图2是图1的俯视说明图。

图3是图1中的a线剖面说明图。

图4是图1中的b线剖面说明图。

图5是图1中的c线剖面说明图。

图6是图3中的局部放大图。

图7是分别安装有许多链牙的状态的左右一对拉链带的局部俯视图。

图8是概略地示出沿着图7中的箭头d观察到的表面电解处理后的一个链牙的放大侧视图，带以剖面表示。

图9是壳罩件的立体图。

图10是用于对许多壳罩件进行研磨并实施表面电解处理的表面电解处理装置的说明图。

图11是表示组装有壳罩件的纽扣固定件的概略剖视图。

图12是表示作为金属制的服饰配件的另一例的公按扣的立体图。

图13是表示作为金属制的服饰配件的又一例的母按扣的立体图。

具体实施方式

以下，参照附图说明本发明的几个实施方式，本发明并不限定于这些实施方式，能够在权利要求书及其等同的范围内适当地进行变更等。

拉链用链牙

图1是概略地表示用于对作为服饰配件的一例的拉链用链牙(链牙)1实施本发明的表面电解处理的表面电解处理装置10的侧剖面说明图。图2是图1的俯视说明图。图3～图5分别是沿着图1中的a线、b线和c线的剖面说明图。图6是图3中的局部放大图。图7是表示分别已安装有许多链牙1的状态的左右一对拉链带2、2的局部的俯视图，在各拉链带2、2的宽度方向上的相互相对的一侧的缘部沿着长度方向连续地安装有许多链牙1。一边使安装有链牙1的状态的且是沿着长度方向按规定长度切断之前的呈长条状连续的拉链带2通过表面电解处理装置10，一边利用表面电解处理装置10对链牙1实施表面电解处理。

表面电解处理装置10包括储存有电解液e的、向上方开放的电解液浴液槽11、配置在液槽11内的供所述左右一对拉链带2、2以彼此的链牙1非啮合状态或啮合状态从图1的纸面左侧向右侧间歇地或连续地通过的圆筒状的双极电镀单元20、用于使电解液e在单元20内循环的液搅拌泵12及循环路径13。单元20以轴线方向成为水平的方式配置在液槽11内。双极电镀单元20具有用于支承拉链带2并供其通过的在图6的纸面上为左右一对的带支承部21、由电解液e填满的电解液流路22以及作为用于向电解液流路22通电的一对电极的阳极23及阴极24。阳极23和阴极24与未图示的外部电源相连接。各带支承部21以各带2的链牙1暴露在电解液流路22中且是暴露在电解液流路22的上下方向上的中间部的方式支承带2。各带2的宽度方向上的与链牙1相反的一侧的缘部暴露在单元20的外部(参照图6)。阳极23以沿着单元20的轴线方向(长度方向)连续的方式配置在电解液流路22的比电解液流路22中的链牙1靠上方的顶部。阴极24沿着单元20的轴线方向与阳极23同样地延伸设置在电解液流路22的比电解液流路22中的链牙1靠下方的底部。在电解液浴液槽11的图1纸面左右的侧壁还设有供拉链带2通过的开口14。拉链带2例如被从上游(图1纸面左方)的辊(未图示)送出，被卷绕于下游(图1纸面右方)的辊(未图示)，从而在单元20内通过。

循环路径13的一端部与泵12连接，另一端部经由横连结管15(参照图5)与单元20的电解液流路22的图1纸面右端部连接。在单元20的电解液流路22的图1纸面左端部连接有上下两根向下方弯曲的排出管25(图4)。由此，电解液浴液槽11中的电解液利用泵12经由循环路径13、横连结管15从单元20的一端部(图1纸面右端部)供给至电解液流路22内，从电解液流路22的另一端部(图1纸面左端部)经由排出管25向单元22外部的液槽11排出。这样，电解液e以向拉链带2通过单元20内部的方向的反方向流动的方式循环。

接着，对使用所述表面电解处理装置10对拉链链牙1实施表面电解处理的工序进行说明。首先，以将作为处理对象的链牙1的组配置在单元20的电解液流路22内的阳极23与阴极24之间的方式使带2移动，之后，使带2的移动停止。其中，在本实施方式中，使一对带2之间的链牙1为非啮合状态来进行表面处理，但也能够将啮合状态的链牙1作为处理对象。另外，在本实施方式中，列举了在表面处理过程中使带2的移动停止的例子，但也能够一边使带2连续地移动一边进行表面处理。对于利用装置10进行的表面处理，在使带2停止来进行该处理的形态和一边使带2移动一边进行该处理的形态中的任一形态下，链牙1相对于电极23、24的朝向及距离均保持不变。接着，对阳极23、阴极24之间供电而向电解液流路22通电，并且，驱动泵12，使电解液e循环。利用电解液e的循环来促进供给使之析出的金属离子。然后，在经过一定时间后，停止通电并使泵12的动作停止。在通电中，电解液e中的链牙1产生双极现象，链牙1的外表面的朝向下方的阴极24的一侧带正电，发生金属溶解，另一方面，链牙1的外表面的朝向上方的阳极23的一侧带负电，在正侧溶解的金属离子还原析出。另外，通过使电解液e循环，能够使在链牙1的正极溶解的金属离子在负极析出的速度加快。图8是概略地示出沿着图7中的箭头d观察到的表面电解处理后的一个链牙1的放大侧视图，带2以剖面表示。如该图所示，在链牙1的外表面的朝向阳极23的上方(表面)侧因双极电镀而生成第1金属色1a，在朝向阴极24的下方(背面)侧因金属溶解而生成第2金属色1b。而且，根据电解处理条件，能够在链牙1的外表面的第1金属色1a与第2金属色1b之间生成从第1金属色1a向第2金属色1b逐渐变化的第3金属色1c。在图8中，为了便于理解，利用直线示出了第3金属色1c与第1金属色1a、第2金属色1b之间的边界。另外，图8中的附图标记3是位于链牙1的啮合头部的一侧面的凹部3，在链牙1的啮合状态下，另一链牙1的与该链牙1的凹部3相邻的啮合头部的凸部进入该凹部3。另外，在链牙1的正极的金属溶解是微量的，在负极析出的金属也是微量的，因此并不损坏链牙1的功能。所述第1金属色～第3金属色1a、1b、1c与链牙1的母材或者基材的颜色不同。由此，能够对拉链链牙1在表背同时赋予不同的金属色，能够容易且有利于成本地制造双面规格的拉链链牙1。

壳罩件

接着，说明对作为服饰配件的一个例子的纽扣、纽扣固定件的构成零件的壳罩件实施表面电解处理的例子。图9是壳罩件30的立体图。壳罩件30具有圆板部31和从圆板部31的外周向轴线方向背面侧突出的环状侧部32，该圆板部31具有表面31a和背面31b。图10是用于对许多壳罩件30进行研磨并实施表面电解处理的表面电解处理装置40。装置40是在市场销售的磁力研磨旋转筒装置中如以下所述那样配置电极而成的。装置40包括开放的圆筒状的容器41和设在容器41的下方的旋转机构50。容器41具有圆形的底板42和周侧板43，底板42的中央部向上方隆起。在容器41内的底板42与周侧板43的角部以沿着周向连续的方式配置有环状的阳极44。并且，在容器41内的向上方离开底板42且向径向内侧离开周侧板43的位置沿着周向延伸设置有环状的阴极45。该阴极45的位置如后述那样被设定为进入旋转搅拌中的电解液f中。阳极44和阴极45与未图示的外部电源相连接。在容器41收纳有电解液f、作为处理对象的许多壳罩件30以及介质46，该介质46包括发挥对壳罩件30进行研磨并将壳罩件30的姿势调整为大致恒定的作用的作为研磨材料的强磁性的许多不锈钢制的销组或者滚珠组。另外，壳罩件30由非磁性金属形成。

旋转机构50包括一端与未图示的马达的输出部连接的旋转轴部51、与旋转轴部51的另一端连结的旋转板52以及配置在旋转板52上的永磁体53。利用旋转轴部51的旋转使旋转板52上的永磁体53旋转，从而使介质46在容器41内旋转。由此，容器41内的电解液f被旋转搅拌，此时，在离心力的作用下，电解液f的液位随着从中央朝向径向外侧的周侧板43去而变高。阴极45的位置被设定为进入旋转搅拌中的电解液f中。

在由于旋转机构50的永磁体53而引起的容器41内的介质46及电解液f的流动中，介质46被永磁体53向容器41内的下方吸引，并且，由于介质46与壳罩件30的比重的不同，壳罩件30位于介质46之上，在该状态下壳罩件30自介质46和电解液f受到力的作用而运动。因此，运动中的壳罩件30与阳极44基本上不接触。并且，以阴极45与运动时的壳罩件30基本上不接触并且进入搅拌中的电解液f中的方式设定电解液f的量、旋转机构50的转速、壳罩件30的投入数量、阴极45的位置等。由此，维持壳罩件30在运动时与阳极44和阴极45分离开的状态。另外，只要壳罩件30在通电中几乎不与阳极44、阴极45接触即可，也可以短暂地接触。

在对壳罩件30实施表面电解处理时，使旋转机构50旋转，而使介质46及电解液f在容器41内旋转流动，并且，对阳极44、阴极45间供电而向电解液f通电。由此，电解液f中的壳罩件30产生双极现象。在介质46及电解液f的旋转流动中，壳罩件30相对于电极的姿势、距离并非恒定不变，但是受到离心力并保持物理液阻力最小的姿势。因此，壳罩件30的圆板部31的表面31a多数是朝向下方的阳极44，圆板部31的背面31b多数是朝向上方的阴极45地运动。因此，若经过一段时间，则壳罩件30相对于电极的姿势及距离对于所有壳罩件30而言成为大致相同的比例。经过一定时间后，停止旋转机构50的旋转及通电。由此，在壳罩件30的圆板部31的表面31a因金属析出而生成第1金属色，在背面31b及环状侧部32的内侧面生成由金属溶解形成的第2金属色。并且，在壳罩件30的环状侧部32的外侧面，生成从第1金属色向第2金属色逐渐变化的第3金属色。并且，在所述处理中，壳罩件30在搅拌旋转时的电解液f中与介质46接触而被研磨。即，介质46调整壳罩件30的姿势并进行研磨。另外，通过介质46搅拌电解液f，促进所析出的金属离子供给。若将所述阳极44改为阴极、将阴极45改为阳极地进行所述处理，则会在壳罩件30的圆板部31的表面31a生成第2金属色，在背面31b生成第1金属色。另外，通过改变电解液f的种类和量、旋转机构50的转速、壳罩件30的投入量、介质46的投入量、电极间的电压、电流等，能够改变第1金属色、第2金属色及第3金属色的色调。另外，还能够改变第3金属色的生成范围，例如，第3金属色不仅能够生成于壳罩件30的环状侧部32的外侧面，还能够使其生成于圆板部31的表面31a的外周部。

实施例

[实施例1]

使用图1等所示的表面电解处理装置10如下述那样对黄铜(铜合金)制的没有进行基底镀的拉链用链牙1进行了表面处理。作为电解液e使用2000ml将谷物醋：水以3：17的比例混合而成的酸性溶液(ph＝3.2)，利用浴液搅拌泵12将电解液e以11公升/分钟向单元20供给。阳极23并联使用两根直径2mm、长度160mm的铜制电线，阴极24使用一根直径3mm、长度160mm的不锈钢(sus304)。将电解液在电极23、24之间的电解液流路22的流速保持为0.5m/秒，以电压3v向电极供电，为了提高铜离子浓度进行了大约30分钟的预备通电。通电中的电流值为0.1a以下。接着，将安装了拉链用链牙1的金属拉链带2如图1那样安装，以电压3v通电大约30分钟。对于此时的链牙1的电流密度，因为使用了间接(非接触)电极，所以难以计算，无法得出。对于电解液流路22中的液温，在处理开始时为19℃，在处理结束的时刻为20℃。在通电中，拉链带2为停止状态且链牙1间为啮合状态。由此，链牙1的外表面的朝向阳极23的一侧(图8中的1a侧)从初始的黄铜色变成作为第1金属色的铜色，朝向阴极24的一侧(图8中的1b侧)成为作为第2金属色的黯淡的黄铜色。此时使用的金属链牙的剖面的大小为在啮合状态下宽度6mm、高度2.5mm。使用能量分散型荧光x射线分析装置分别对此时的金属链牙1的表背两面进行分析的结果为，在朝向阳极23的一侧，铜成分67.086％、锌成分28.964％、其余3.950％。并且，在朝向阴极24的一侧，铜成分63.561％、锌成分32.065％、其余4.374％。

[实施例2]

使用图1等所示的表面电解处理装置10对将植设于拉链带2的没有实施基底镀的金属拉链链牙(铜合金)1进行了表面处理。向株式会社山本镀金试验机制作的400ml酸性镀锡液(商品号bp－sn-02)中加入1600ml的纯净水来作为电解液e，利用液搅拌泵12将电解液e以11公升/分钟向单元20供给。此时的ph值为0.8。将电解液在电极23、24间的电解液流路22的流速保持为大约0.5m/秒，阳极23、阴极24都使用直径3mm、长度160mm的不锈钢(sus304)，以电压5v对电极供电，进行了大约30分钟通电处理。此时的电流值在初始时为2.0a，结束时上升到2.5a。此时的溶液温度在处理开始时为19℃，在处理结束时为22℃。在通电中，拉链带2为停止状态且链牙1间为啮合状态。由此，链牙1的外表面的朝向阳极23的一侧(图8中的1a侧)从黄铜色变成作为第1金属色的暗银色(锡色)，朝向阴极24的面(图8中的1b侧)变成作为第2金属色的黯淡的黄铜色。此时使用的金属拉链链牙1的剖面的大小为宽度6mm、高度2.5mm。使用能量分散型荧光x射线分析装置对此时的金属链牙1的表背两面进行分析的结果为在朝向阳极23的一侧为铜成分57.940％、锌成分29.779％、锡成分7.954％、其余4.327％这样的结果。并且，在朝向阴极24的一侧(图8中的1b)为铜成分60.854％、锌成分32.538％、其余6.608％这样的结果，没有检测出锡成分。

[实施例3]

使用图10所示的表面电解处理装置40如下述那样对黄铜(铜合金)制的壳罩件30进行了表面处理。壳罩件30使用十个直径11mm、高度3mm的壳罩件，作为电解液f使用190ml将谷物醋：水以3：16的比例混合而成的酸性溶液(ph＝3.2)，以电压9v对电极供电，以大约100ma的电流进行大约20分钟通电。阴极45使用直径3mm、长度100mm的不锈钢(sus304)，并且，阳极44使用了直径2mm、长度250mm的铜电线。作为介质46，将长度5mm、直径0.3mm的不锈钢销介质10g和长度5mm、直径0.5mm的不锈钢销介质15g两种合计25g投入容器41。并且，旋转机构50的转速为1000rpm。电解液f的温度在处理开始时为14℃，结束时为22℃。由此，壳罩件30的圆板部31的表面31a从黄铜色变成作为第1金属色的铜色，背面31b及环状侧部32的内侧面变成作为第2金属色的发黑的黄铜色，并且，环状侧部32的外侧面变成作为第3金属色的、从第1金属色向第2金属色逐渐变化的发黑的金属色。对表面处理前的壳罩件30的母材进行了成分分析，结果表面31a侧为铜成分66.563％、锌成分33.293％、其余0.144％，背面31b侧为铜成分66.478％、锌成分33.381％、其余0.141％，大致表背相同。对表面处理后的壳罩件30进行了同样的成分分析，得到这样的结果：表面31a侧的铜成分为67.607％、锌成分32.281％、其余0.112％，背面31b侧的铜成分为66.486％、锌成分33.411％、其余0.103％。

[实施例4]

使用图10所示的表面电解处理装置40如下述那样对黄铜(铜合金)制的壳罩件30进行了表面处理。壳罩件30使用十个直径11mm、高度3mm的壳罩件，作为电解液f，使用200ml向株式会社山本镀金试验机制作的100cc酸性镀镍液(产品号bp-ni―01)中加入100cc纯净水混合而成的酸性溶液(ph＝2.9)，以电压16v对电极供电，以大约5.5a的电流进行了大约10分钟通电。阴极45使用直径3mm、长度100mm的不锈钢(sus304)，阳极44使用了直径2mm、长度250mm铜电线。作为介质46，将10g的长度5mm、直径0.3mm的不锈钢销介质和15g的长度5mm、直径0.5mm的不锈钢介质两种合计25g投入容器41。并且，旋转机构50的转速为1000rpm。电解液f的温度在处理开始时为14℃，结束时为31℃。由此，壳罩件30的圆板部31的表面31a从黄铜色变成作为第1金属色的镍色，背面31b及环状侧部32的内侧面变成作为第2金属色的较白的黯淡的黄铜色，并且，环状侧部32的外侧面变成作为第3金属色的、包含从第1金属色向第2金属色逐渐变化的发黑的铜色的金属色。该实施例中使用的壳罩件30的母材与[实施例3]相同，在表面处理后进行了表面成分分析，得到这样的结果：表面31a侧为铜成分68.480％、锌成分29.555％、镍成分1.825％、其余0.140％，背面31b侧为铜成分66.420％、锌成分33.397％、其余0.183％。从该结果可知，处理后，在表面31a侧，铜成分增加并且检测出了镍成分，在背面31b侧，没有检测出镍成分，与母材成分没有较大的变化。

壳罩件30例如用作图11所示的纽扣固定件的一零件而包覆于纽扣固定件主体33。更详细而言，纽扣固定件主体33具有圆形基部33a和杆部33b，壳罩件30将主体33的基部33a的上表面覆盖，环状侧部32相对于主体33的圆板部33a向下方弯曲地安装。因此，壳罩件30的内侧即圆板部31的背面31b及环状侧部32的内侧面本来不需要镀敷，但是，以往的镀敷法的情况下，实施单面镀需要遮盖等，导致成本较高。对于这一点，采用本发明的表面电解处理方法，能够仅对壳罩件30的圆板部31的表面31a(及环状侧部32的外侧面)实施双极电镀，因此减少了镀金属量，能够有利于成本地实施单面镀。在表面电解处理装置40进行的处理中，作为服饰配件列举了壳罩件30的例子，但是能够利用表面电解处理装置40仅对纽扣固定件主体33或者如图11所示对壳罩件30和固定件主体33组合起来的状态的纽扣固定件实施表面电解处理。在溶液中的沉下姿势大致恒定不变的形状的、金属制的公按扣60(参照图12)、母按扣(参照图13)、或者未图示的铆钉杆(日文：リベットバー)等装饰纽扣、扣眼等圆形状的纽扣不需要支承工具，拉链用的拉头、拉手、钩眼等通过使用支承工具也能够大致同样地进行处理。图12的公按扣包括突起61和基底62。图13的母按扣70包括突起收容部71和弹簧72。

附图标记说明

1、拉链用链牙；2、拉链带；1a、第1金属色；1b、第2金属色；1c、第3金属色；10、40、表面电解处理装置；11、电解液浴液槽；12、泵；13、循环路径；20、双极电镀单元；22、电解液流路；23、44、阳极；24、45、阴极；30、壳罩件；41、容器；46、強磁性销介质；50、旋转机构；53、永磁体；e、f、电解液。