专利名称：一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法
技术领域：
本发明涉及粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，特别是涉及一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法。
背景技术：
杀螟丹(cartap)，中文商品名为巴丹，化学名为1，3_ 二(氨基甲酰硫)_2_ 二甲基氨基丙烷。杀螟丹是沙蚕毒素类杀虫剂，具有内吸胃毒、触杀等多种作用，效果迅速，持效期较长，杀虫谱广，具有较长的残效期，使用较广泛。杀螟丹用于粮谷类主要用于防治稻螟虫，稻苞虫，纵卷叶螟，稻飞虱，稻叶蝉等。GB2763-2005对大米中杀螟丹的最大残留量是 0. lmg/kg，引用的检测方法为GB/T 5009. 145-2003。该方法操作复杂，回收率低。因此建立一种快速、准确、方便和经济的检测方法，有利于监控粮谷中杀螟丹的残留量，从而保障食用安全。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，克服前处理中基质的干扰，通过摸索提取液最佳浓度，最佳的提取时间，最佳萃取PH值和最佳色谱条件而提供一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法。为实现上述目的，本发明采取以下设计方案本发明的一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法包括如下步骤准确称取2. OOOOg (精确至士0. OOOlg)均勻样品于50mL具塞离心管中，加入20mL 0. 05mol/L盐酸水溶液，超声提取20min，然后在5000r/min离心5min，得到上清液。将上清液转入另一 50mL具塞离心管中，加入20mL正己烷和0. Ig活性炭，涡旋提取lmin，于5000r/min离心5min，吸弃上层有机相；再加入20mL正己烷，重复一次。将萃取后的溶液过滤到另一具塞离心管中，然后用2mol/L的NaOH水溶液调节pH 值至8. 5-9. 0，加入5mL 50g/L的NaHCO3水溶液，再加入4. OOmL正己烷，涡旋提取lmin，于 5000r/min离心5min，将上层有机相过膜，供气相色谱测定。移取用甲醇配制的杀螟丹标准品，用甲醇稀释为具有浓度梯度的标准使用液，经萃取后供气相色谱分析。利用配备有电子捕获检测器的气相色谱仪对标准液和试样处理液进行检测；试样中杀螟丹的计算公式为X = (CX VX 1000)/(mX 1000)式中(该公式格式要和别的专利申请一致)X-试样中杀螟丹的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；C-经查标准曲线计算所得进样液的浓度，单位为(μ g/mL)；V-试样定容体积，单位为毫升(mL)；m-称样量，单位为克(g)；
优选地，所述提取溶剂为0.05mol/L盐酸，将杀螟丹转化为盐酸盐的形式，同时摒除部分干扰。优选地，超声提取时间为20min，保证提取完全。优选地，NaOH水溶液调节pH值至8. 5-9. 0，加入5mL 50g/L的NaHCO3水溶液，再加入4mL正己烷萃取，保证杀螟丹盐酸盐转化为分子态杀螟丹，利于有机溶剂萃取。优选地，所述待测试样在整个的制备过程中采用质量浓度进行操作和计算。所述利用气相色谱仪对试样处理液进行检测的条件为色谱柱DB-1701，30mX0.25謹(内径)，0· 25μπι(膜厚)；进样口250°C ；进样方式不分流；进样体积1.OyL;柱温70°C(保持 Imin)，以 10°C /min 升温至 200°C (保持 IOmin)，30°C /min 升温至270°C (保持5min)；流速1.00mL/min (恒线速度)；检测器电子捕获检测器；检测器温度280°C。并根据保留时间定性，外标峰面积法定量。本发明的优点是采用本发明的一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，快速有效，RSD小于10%，检出限为0.05mg/kg。由此可见，本发明的方法，为检测粮谷中杀螟丹的残留量，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。
具体实施例方式实施例1，粮谷中杀螟丹残留量的精密度和回收率检测准确称取2. 0005g(精确至士0. OOOlg)粉碎后的均勻大米于50mL具塞离心管中， 加入20mL 0. 05mol/L盐酸溶液，超声提取20min，然后在5000r/min转速下离心5min，得到
上清液。将上清液转入另一 50mL具塞离心管中，加入20mL正己烷和0. Ig活性炭，涡旋提取lmin，离心，吸弃上层有机相；再加入20mL正己烷，重复一次。将萃取后的溶液过滤到另一具塞离心管中，然后用2mol/L的NaOH水溶液调节pH 值至8. 5 9. 0，加入5mL 50g/L的NaHCO3水溶液，再加入4. OOmL正己烷，涡旋提取lmin, 于5000r/min离心5min，将上层有机相过膜，供气相色谱测定。取甲醇配制的杀螟丹标准品(国家标准物质中心)100 μ g/mL，用水稀释10倍作为标准使用液，再稀释为0. 1,0. 2,0. 5,1. O μ g/mL的标准使用液，取4. OOmL各标准使用液于 50mL具塞离心管中，然后用2mol/L的NaOH水溶液调节pH值至8. 5 9. 0，加入5mL 50g/ L的NaHCO3水溶液，再加入4. OOmL正己烷，涡旋提取lmin，于5000r/min离心5min，将上层有机相过膜，供气相色谱测定。检测仪器为现有的安捷伦7890A气相色谱仪检测条件为色谱柱DB-1701，30mX0.25謹(内径)，0· 25μπι(膜厚)；
进样口250 "C ；进样方式不分流；进样体积1.OyL;柱温70°C(保持 Imin)，以 10°C /min 升温至 200°C (保持 IOmin)，30°C /min 升温至270°C (保持5min)；流速1.00mL/min (恒线速度)；检测器电子捕获检测器；检测器温度280°C。根据保留时间定性，外标峰面积法定量。试样中杀螟丹的计算公式为X = (CX VX 1000)/(mX 1000)(1)式中X-试样中杀螟丹的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；C-经查标准曲线计算所得进样液的浓度，单位为(μ g/mL)；V-试样定容体积，单位为毫升(mL)；m-称样量，单位为克(g)；试样中杀螟丹的残留量按公式(1)进行计算，结果如下
试样添力口量 mg/kg回收率/0/0平均回收率/ %RSD/%IH2tt3#4#10.57875.586.290.591.493.585.98.722.081.391.994.892.394.294.991.65.7实施例2，粮谷中杀螟丹残留量精密度和回收率的检测准确称取2. 0105g(精确至士0. OOOlg)粉碎后的均勻小麦于50mL具塞离心管中， 加入20mL 0. 05mol/L盐酸溶液，超声提取20min，然后在5000r/min离心5min，得到上清液。将上清液转入另一 50mL具塞离心管中，加入20mL正己烷和0. Ig活性炭，涡旋提取lmin，于5000r/min离心5min，吸弃上层有机相；再加入20mL正己烷，重复一次。将萃取后的溶液过滤到另一具塞离心管中，然后用2mol/L的NaOH水溶液调节pH 值至8. 5 9. 0，加入5mL 50g/L的NaHCO3水溶液，再加入4mL正己烷，涡旋提取lmin，于 5000r/min离心5min，将上层有机相用吸管转移到进样瓶中，供气相色谱测定。取甲醇配制的杀螟丹标准品(国家标准物质中心)100 μ g/mL,用水稀释10倍作为标准使用液，再稀释为0. 1,0. 2.0. 5,1.ομ g/mL的标准使用液，取4. OOmL各标准使用液于 50mL具塞离心管中，然后用2mol/L的NaOH水溶液调节pH值至8. 5 9. 0，加入5mL 50g/ L的NaHCO3水溶液，再加入4. OOmL正己烷，涡旋提取lmin，于5000r/min离心5min，将上层有机相用吸管转移到进样瓶中，供气相色谱测定。
检测仪器为现有的安捷伦7890A气相色谱仪检测条件为色谱柱DB-1701，30mX0.25mm(内径)，0· 25μπι(膜厚)；进样口250°C ；进样方式不分流比；进样体积1.OyL;柱温70°C(保持 Imin)，以 10°C /min 升温至 200°C (保持 IOmin)，30°C /min 升温至270°C (保持5min)；流速1.00mL/min (恒线速度)；检测器电子捕获检测器；检测器温度280°C。根据保留时间定性，外标峰面积法定量。试样中杀螟丹的残留量按公式(1)进行计算，结果如下
权利要求
1.一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，其特征在于所述测定方法包括如下步骤准确称取2. OOOOg (精确至士 0. 0001 g)均勻样品于50mL具塞离心管中，加入20mL 0. 05mol/L盐酸溶液，超声提取20min，然后在5000r/min离心5min，得到上清液。将上清液转入另一 50mL具塞离心管中，加入20mL正己烷和0. Ig活性炭，涡旋提取 Imin,于5000r/min离心5min，吸弃上层有机相；再加入20mL正己烷，重复一次。将萃取后的溶液过滤到另一具塞离心管中，然后用2mol/L的NaOH水溶液调节pH值至8. 5-9. 0，加入5mL 50g/L的NaHCO3水溶液，再加入4. OOmL正己烷，涡旋提取Imin,于 5000r/min离心5min，将上层有机相用吸管转移到进样瓶中，供配备有电子捕获检测器的气相色谱测定。移取用甲醇配制的杀螟丹标准品，用甲醇稀释为具有浓度梯度的标准使用液，经萃取后供气相色谱分析。利用气相色谱仪对标准溶液和试样处理液进行检测； 试样中杀螟丹的计算公式为 X= (CXVX 1000)/(mX 1000) 式中(公式需要修改)X-试样中杀螟丹的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)； C-经查标准曲线计算所得进样液的浓度，单位为(yg/mL)； V-试样定容体积，单位为毫升(mL)； m-称样量，单位为克(g)； 计算结果保留至小数点后两位。
2.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，其特征在于所述0. 05mol/L盐酸水溶液提取，杀螟丹在酸性条件下稳定，以盐酸盐的离子状态存在，很好的控制了杂质的干扰，并保证了回收率。
3.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，其特征在于超声提取20min，然后在5000r/min离心5min，得到上清液此条件下具有最好的混合提取效率。
4.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，其特征在于加入20mL正己烷和0. Ig活性炭，涡旋提取lmin，于5000r/min离心5min，吸弃上层有机相，此条件下能除去样品中的油脂和色素类杂质，保证了回收率。
5.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，其特征在于2mol/L的NaOH水溶液调节pH值至8. 5-9. 0，加入5mL 50g/L的NaHCO3水溶液，将溶液调成碱性条件，杀螟丹盐酸盐转化成分子状态，容易被正己烷溶液萃取。
6.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，其特征在于所述利用气相色谱仪对试样处理液进行检测的条件为色谱柱DB-1701，30mX0. 25mm,0. 25 μ m 进样口 250°C 进样方式不分流进样体积=LOyL柱温70°C (保持 lmin)，以 10°C /min 升温至 200°C (保持 IOmin)，30°C /min 升温至 270 0C (保持 5min) 流速1. OOmL/min 检测器电子捕获检测器检测器温度280°C。 此条件下具有很好的分离效果。
7.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法，其特征在于仪器利用较为普遍、适用的配备电子捕获检测器的气相色谱仪对粮谷中杀螟丹残留量进行检测。
全文摘要
本发明涉及一种气相色谱法对粮谷中杀螟丹残留量的测定方法。即待测试样中加入稀盐酸溶液，充分超声后离心，上清液经正己烷和活性炭净化，调节pH值后用正己烷萃取，提取液过膜供气相色谱分析；移取杀螟丹标准液，用甲醇稀释成一系列浓度的标准溶液，经萃取后分析，外标法定量；该方法对于粮谷中的杀螟丹检出限达到0.05mg/kg，平均回收率在75.5％～106.1％，相对标准偏差在4.1％～8.7％；采用本发明的方法检测粮谷中杀螟丹的残留量，简便、快捷、灵敏度高，回收率和检出限均能满足日常检测要求。由此可见，本发明的方法为粮谷中杀螟丹残留量的检测，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中需要。
文档编号G01N30/02GK102200531SQ20111007625
公开日2011年9月28日 申请日期2011年3月29日 优先权日2011年3月29日
发明者宋薇 申请人:广州市谱尼测试技术有限公司