专利名称：一种离子色谱检测三聚氰胺的方法
技术领域：
本发明涉及的是三聚氰胺的检测，具体地说是一种基于离子色谱技术的灵敏检测多样品中三聚氰胺含量的方法。
背景技术：
三聚氰胺(英文名Melamine)是一种有机化工中间产品，主要是作为生产三聚氰胺甲醛树脂的原料，还可以做阻燃剂，减水剂和甲醛除味剂。其分子式为C3N6H6、C3N3(NH2)3, 分子量126. 12，白色单斜棱晶体，无味，密度1. 573g/cm3(16°C )。溶解于热水，微溶于冷水， 可溶解于甲醇、甲醛、乙酸，不溶于醚苯和四氯化碳等。常温下比较稳定，高温下会分解出氰化物。三聚氰胺呈弱碱(pKb = 8)，与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐， 遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。
2007年3月至今，美国发生4000多起猫、狗等宠物中毒死亡事件。美国食品药品管理局调查显示，在回收的宠物食品、死亡动物的尿液结晶和肾脏细胞中都发现有三聚氰胺。加拿大安大略省圭尔夫大学(University of Guelph)的研究发现，三聚氰胺会产生影响肾脏功能的结晶。2008年我国三聚氰胺污染奶粉导致重大公共卫生安全事件，引起国内外广泛关注；婴幼儿进食污染奶粉后发生泌尿系统结石，并导致肾功能损害，严重病例最终导致肾衰或死亡。因此，准确的检测出多样品中三聚氰胺含量十分重要。
现有的检测三聚氰胺的方法主要包括高效液相色谱-二极管阵列法，高效液相色谱-质谱法，气相色谱-质谱法等。这些方法需要复杂繁琐的样品前处理程序，实验过程需要大量的有机溶剂和化学药品，过程费时费力。检测的灵敏度不够高。发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种适合用于检测痕量三聚氰胺的离子色谱检测三聚氰胺的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现一种离子色谱检测三聚氰胺的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤将待检测样品采用在线渗透膜的方法进行前处理， 得到样品的提取液，采用离子色谱仪分析所述样品提取液的峰面积并与标注校正曲线进行比较，得出提取液中三聚氰胺的浓度，从而得出待检测样品中三聚氰胺的浓度，所述的离子色谱仪的检测条件为进样量20 μ L，淋洗液1. 5mmol/L硫酸水溶液，流速0. 9mL/min,紫外检测器，检测波长为240nm。
所述的在线渗透膜的方法是将待检测样品渗析10-50分钟，渗析条件为线性范围为0. 02 500mg/L，检出限为0. 012mg/L,噪音信号强度的3倍定义为最小检测限S/N = 3，迁移时间小于4. 2%，峰面积的相对标准偏差小于3. 5%。
所述的标注校正曲线的制作是将三聚氰胺标准品溶解在超纯水溶液中，配制成浓度为1.000g/L的储备液，避光4°C保存，使用时根据需要稀释成不同浓度的标准液，使用阳离子检测模式，对三聚氰胺的标准品进行离子色谱分析，得到标准谱图，再检测不同浓度的三聚氰胺标准溶液，得到三聚氰胺的标准校正曲线。
本发明方法通过在线渗析技术纯化三聚氰胺待测样品，所需溶剂和样品用量小， 大大节约了测试样品所需要的样品量。本发明采用的在线渗析技术，基质影响小，不需要如液相色谱等方法中复杂的固相萃取样品预处理过程；所用的溶剂主要是水溶液，无需使用有机溶剂，无污染，环境友好。本发明能有效的检测多样品中的三聚氰胺含量，整个操作非常简单、快捷，检测得到的三聚氰胺含量非常准确，填补了多样品中三聚氰胺含量离子色谱法的空白。
与现有技术相比，本发明具有以下优点
(1)预处理操作简单，在线渗析完成，省却人工操作时间
(2)环境友好，经济环保。预处理过程和检测中不使用有机化学品和大量的有机溶剂，节约成本，不污染环境；
(3)离子色谱方法对有机胺的灵敏检测，检出限量为0. Oiang/L，大大提高了灵敏度。
图1是三聚氰胺标准品的离子色谱图2是空白配方奶粉样品提取液离子色谱图3是加标的配方奶粉样品提取液离子色谱图。
具体实施方式
提供以下的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
所需的仪器装置为MIC离子色谱仪，分离柱METROSEP C2 150，保护柱Metros印C2 Guard，紫外检测器。
所需试剂三聚氰胺标准品(安谱公司提供)，电子级浓硫酸(安谱公司提供)， 电子级浓硝酸(安谱公司提供)、醋酸(中国国药集团)、超纯水的电阻率为18. 2ΜΩ. cm (25°C )，所用的试剂均经过0. 45 μ m过滤膜过滤后使用。
1)最佳检测条件的确定
(1)淋洗液的配制用超纯水和电子级浓硫酸配制成1.0mmOl/L、1.5mmOl/L、 2. Ommol/L和3. Ommol/L硫酸水溶液作为淋洗液。用超纯水和电子级浓硫酸配制成 1. 0mmol/L、1. 5mmol/L、2. 0mmol/L、3. 0mmol/L、3. 5mmol/L 和 4. Ommol/L 硝酸水溶液作为淋洗液。
(2)三聚氰胺标准液的配制准确称取三聚氰胺标准品，用超纯水配制成浓度为 1.00g/L的储备液。避光4°C保存。使用时根据需要稀释成不同浓度的标准液。
2)将步骤(2)中的三聚氰胺标准品进行离子色谱方法分析，在进样量20mL检测波长为MOnm，流速0. 9mL/min,检测温度25°C条件下，在1. 0-3. 0mmol/L之间调节硫酸的浓度，在1.0-4. Ommol/L之间调节硝酸的浓度。综合峰形对称、灵敏度高、重现性好等检测条件，获得最佳离子色谱法检测三聚氰胺的条件为进样量20 μ L，淋洗液1. 5mmol/L硫酸水溶液，流速0.9mL/min，紫外检测器，检测波长为240nm。三聚氰胺标准品溶液，在最佳检测条件下分析，离子色谱图如图1所示。
3)将三聚氰胺标准品溶液分别稀释到0. 02mg/L、0. 05mg/L、0. 10mg/L、0. 50mg/L、 1. 00mg/L、5. 00mg/L、50. 00mg/LU20mg/L和150mg/L的三聚氰胺标准溶液。在最佳检测条件下，对上述系列标准溶液进行离子色谱分析。以三聚氰胺浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制校正曲线，获得校正曲线方程，线性相关系数，线性范围和检测下限如表1所示。
表1三聚氰胺的线性范围和检出限
权利要求
1.一种离子色谱检测三聚氰胺的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤将待检测样品采用在线渗透膜的方法进行前处理，得到样品的提取液，采用离子色谱仪分析所述样品提取液的峰面积并与标注校正曲线进行比较，得出提取液中三聚氰胺的浓度，从而得出待检测样品中三聚氰胺的浓度，所述的离子色谱仪的检测条件为进样量20 μ L，淋洗液 1. 5mmol/L硫酸水溶液，流速0. 9mL/min,紫外检测器，检测波长为240nm。
2.根据权利要求1所述的一种离子色谱检测三聚氰胺的方法，其特征在于，所述的在线渗透膜的方法是将待检测样品渗析10-50分钟，渗析条件为线性范围为0. 02 500mg/ L，检出限为0. 012mg/L,噪音信号强度的3倍定义为最小检测限S/N = 3，迁移时间小于 4.2%,峰面积的相对标准偏差小于3. 5%。
3.根据权利要求1所述的一种离子色谱检测三聚氰胺的方法，其特征在于，所述的标注校正曲线的制作是将三聚氰胺标准品溶解在超纯水溶液中，配制成浓度为1. 000g/L的储备液，避光4°C保存，使用时根据需要稀释成不同浓度的标准液，使用阳离子检测模式，对三聚氰胺的标准品进行离子色谱分析，得到标准谱图，再检测不同浓度的三聚氰胺标准溶液，得到三聚氰胺的标准校正曲线。
全文摘要
本发明涉及一种离子色谱检测三聚氰胺的方法，该方法包括以下步骤将待检测样品采用在线渗透膜的方法进行前处理，得到样品的提取液，采用离子色谱仪分析所述样品提取液的峰面积并与标注校正曲线进行比较，得出提取液中三聚氰胺的浓度，从而得出待检测样品中三聚氰胺的浓度，所述的离子色谱仪的检测条件为进样量20μL，淋洗液1.5mmol/L硫酸水溶液，流速0.9mL/min，紫外检测器，检测波长为240nm。与现有技术相比，本发明能有效的检测多样品中的三聚氰胺含量，整个操作非常简单、快捷，检测得到的三聚氰胺含量非常准确，填补了多样品中三聚氰胺含量离子色谱法的空白。
文档编号G01N30/02GK102507780SQ201110349018
公开日2012年6月20日 申请日期2011年11月8日 优先权日2011年11月8日
发明者喻文娟, 朱邦尚, 王渊龙, 许实, 赖奕坚, 邹亚娟 申请人:上海交通大学