专利名称：一种测定铼酸铵中铼含量的方法
技术领域：
本发明涉及金属含量测定领域，具体涉及一种测定铼酸铵中铼含量的方法。
背景技术：
铼(Re)属于高度分散性的稀有元素，在自然界中主要分布在辉钥矿、稀土矿和铌钽矿中，其含量极低。因铼的化合物、合金的催化活性、耐高温、耐腐蚀等优异特性，被广泛应用于石油炼制催化剂、高温合金、电子管结构材料、航空航天特殊合金、环境保护等领域。铼酸铵(NH4ReO4)是铼主要的工业化合物之一，是白色片状晶体，微溶于冷水，极易溶于热水，具有较强的氧化性；铼酸铵加热分解升华可得Re2O7和含ReO2的黑色沉淀物；铼酸铵可用氢气还原而得金属铼，这是制备纯金属铼的最好方法。 然而，工业上生成的铼酸铵中常常含有一定的杂质，其杂质的种类及含量严重影响样品的纯度，因为铼酸铵中铼含量高低是判断样品纯度的重要指标。目前对于铼含量较低的铼合金、矿石中铼测量的方法较多，如光度法、ICP-AES等。光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法，样品测定前需要绘制工作曲线。首先将试样用过氧化氢(H2O2)溶液溶解,剩余的过氧化氢用氢氧化钠(NaOH)分解,待溶液黄色消失后,低温加热微沸，取下冷却、稀释、定容；吸取一定量的溶液，加入柠檬酸掩蔽溶液中的钨；在盐酸介质中，加入氯化亚锡(SnCl2)将高价铼(Re7+)还原成低价铼(Re5+)，使其与后续加入的丁二酮肟生成稳定的橙红色络合物；最后在分光光度计上测其消光值。ICP-AES法的主要分析步骤为将样品置于聚四氟乙烯坩埚中，加入氢氟酸(HF)，硝酸(HNO3)，高氯酸(HClO4)，加热至白烟冒尽，稍冷，加入(1+1)盐酸(HCl)，使残渣物溶解，移入容量瓶，稀释至刻度后摇匀，然后用Liberty-110型ICP-AES对铀矿石中铼进行测定。采用光度法测定铼含量较低的钨铼合金中铼以及采用ICP-AES法测定含有微量铼的铀矿石中的铼，均存在的主要缺点有(一)仅用于低含量铼的测定，不适用于铼含量较高的物质(如铼酸铵)。其中光度法的测定范围0. 5% 5. 0%, ICP-AES法测定下限为0. 016i! g/mL，检出限为0. 005 u g/mL，当测量样品中铼含量较高(如铼酸铵)时，由于光度透射的影响，使其测定结果与实际值之间偏差较大；( 二)测定工序较为繁琐，两种测定方法均需要配制标准溶液来建立标准曲线后才能进行分析测定，且需预先知道铼含量的大致范围，方能建立标准曲线；(三)需要采用的仪器成本较高，对测定条件要求较高。而对于适用于铼含量较高的样品中(如铼酸铵)铼的测定方法，迄今还没有明确的文献报道。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种测定铼酸铵中铼含量的方法，测定结果准确，精度高。为解决上述问题，本发明采用以下技术方案一种测定铼酸铵中铼含量的方法，包括以下步骤a)将铼酸铵溶于水，向铼酸铵溶液中加入氨水调节pH值为11 12 ;b)向得到的溶液中加入四苯砷氯盐酸盐进行反应；c)反应结束后沉淀、过滤，将沉淀物干燥；按照公式(I)计算铼的质量分数
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OT0式中W(Re)-铼酸铵中铼的质量分数，数值以％表示；mQ-铼酸铵的质量，单位为克(g)；Iii1-玻璃砂芯漏斗的质量,单位为克(g)；m2-玻璃砂芯漏斗和沉淀的质量，单位为克(g)；0. 2941-沉淀对铼的换算因子。作为优选，所述a)中铼酸铵溶液的浓度为5g/L 10g/L。作为优选，所述a)向铼酸铵溶液中加入氨水前，在溶液中加入氯化钠、乙二酸四乙酸钠。作为优选，所述氯化钠与铼酸铵的质量比为I. 5 I 3 : I。作为优选，所述乙二酸四乙酸钠与铼酸铵的质量比为2 I 4 : I。作为优选，所述b)中向得到的溶液中加入四苯砷氯盐酸盐进行反应前，将溶液加热，温度为50°C以下。作为优选，所述四苯砷氯盐酸盐与铼酸铵的质量比为1.8 : I 2.3 : I。作为优选，所述b)中加入四苯砷氯盐酸盐后，将溶液加热至沸腾。作为优选，所述c)中过滤时对沉淀物质少量多次洗涤，使用的洗涤液含有氨水和四苯砷氯盐酸盐。作为优选，所述洗涤液中氨水的质量百分比浓度为4% 7%，四苯砷氯盐酸盐的质量百分比浓度为本发明提供的测定铼含量的方法采用重量法，能准确测定铼含量偏高的铼酸铵样品，测定范围为60. 0% 69. 0%，其测定的准确度和精密度均较高，且工艺流程简洁，可用于生产过程控制及成品检测。
具体实施例方式为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。本发明提供一种测定铼酸铵中铼含量的方法，包括以下步骤a)将铼酸铵溶于水，铼酸铵溶液的浓度优选为5g/L 10g/L，由于铼酸铵微溶于冷水，极易溶于热水，因此溶解铼酸铵时适当加热，无需加入其它溶解剂，避免引入其它杂质及干扰。然后向铼酸铵溶液中加入氨水调节pH值为11 12。为了提供更有利的反应环境，优选向铼酸铵溶液中加入氨水前，在溶液中加入氯化钠(NaCl)、乙二酸四乙酸钠(EDTA)，氯化钠与铼酸铵的质量比可为1.5 : I 3 : 1，乙二酸四乙酸钠与铼酸铵的质量比可为2 I 4 : I。b)向得到的溶液中加入沉淀剂四苯砷氯盐酸盐进行反应，生成沉淀物质，四苯砷氯盐酸盐与铼酸铵的质量比为I. 8 I 2. 3 1，优选在加入四苯砷氯盐酸盐之前，将溶液适当加热，温度过高会使大量氨气逸出，因此优选温度为50°C以下。 加入四苯砷氯盐酸盐后，可将溶液加热至沸腾，有利于形成表面积较大的缔合物。c)反应结束后沉淀、过滤,将沉淀物干燥。过滤时应采用干燥至恒重的漏斗,如5 号玻璃砂芯漏斗，过滤时对沉淀物质宜少量多次洗涤，使用的洗涤液优选含有氨水和四苯砷氯盐酸盐，可防止沉淀复溶。氨水的质量百分比浓度可为4% 7%，四苯砷氯盐酸盐的质量百分比浓度可为2% 5%。可使用烘箱干燥沉淀物，烘干温度可为105°C 110°C，应将沉淀干燥至恒重，便于后续称重。按照公式⑴计算铼的质量分数
权利要求
1.ー种测定铼酸铵中铼含量的方法，其特征在于，包括以下步骤 a)将铼酸铵溶于水，向铼酸铵溶液中加入氨水调节PH值为11 12; b)向得到的溶液中加入四苯砷氯盐酸盐进行反应； c)反应结束后沉淀、过滤，将沉淀物干燥； 按照公式(I)计算铼的质量分数
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述a)中铼酸铵溶液的浓度为5g/L 10g/L。
3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述a)向铼酸铵溶液中加入氨水前，在溶液中加入氯化钠、こニ酸四こ酸钠。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述氯化钠与铼酸铵的质量比为I. 5 I 3 : I。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在干，所述こニ酸四こ酸钠与铼酸铵的质量比为 2 : I 4 : I。
6.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述b)中向得到的溶液中加入四苯砷氯盐酸盐进行反应前，将溶液加热，温度为50°C以下。
7.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述四苯砷氯盐酸盐与铼酸铵质量比为I. 8 I 2. 3 I。
8.根据权利要求I或7所述的方法，其特征在于，所述b)中加入四苯砷氯盐酸盐后，将溶液加热至沸腾。
9.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述c)中过滤时对沉淀物质少量多次洗涤，使用的洗涤液含有氨水和四苯砷氯盐酸盐。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述洗涤液中氨水的质量百分比浓度为4% 7 %，四苯砷氯盐酸盐的质量百分比浓度为2 % 5 %。
全文摘要
本发明公开了一种测定铼酸铵中铼含量的方法，包括以下步骤a)将铼酸铵溶于水，向铼酸铵溶液中加入氨水调节pH值为11～12；b)向得到的溶液中加入四苯砷氯盐酸盐进行反应；c)反应结束后沉淀、过滤，将沉淀物干燥；按照公式计算铼的质量分数。本发明提供的测定铼含量的方法采用重量法，能准确测定铼含量偏高的样品如铼酸铵，测定范围为60.0％～69.0％，其测定的准确度和精密度均较高，且工艺流程简洁，可用于生产过程控制及成品检测。
文档编号G01N5/04GK102661907SQ20121015042
公开日2012年9月12日 申请日期2012年5月15日 优先权日2012年5月15日
发明者刘君侠, 张永中, 李朝阳, 杨加桂, 沈丽 申请人:阳谷祥光铜业有限公司