水性样品中的可氧化污染物的检测方法

水性样品中的可氧化污染物的检测方法
【专利摘要】本发明公开了一种检测水性样品中可氧化污染物的方法，该方法包括首先将样品与定量的过量高锰酸盐反应，随后加入过量的还原剂，再将残余的还原剂在室温下与指示剂反应，从而测定样品中可氧化污染物的量。本发明还公开了用于检测水性样品中可氧化污染物的试剂盒。
【专利说明】水性样品中的可氧化污染物的检测方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化学分析领域，具体涉及水性样品中可氧化污染物的检测方法和试剂盒。
技术背景
[0002]水，特别是饮用水的水质与人类健康和生活质量密切相关。人类的活动使得大量的工业、农业和生活废弃物排入水中，使得地表水、地下水质量下降甚至受到污染。随着人口的增长以及社会的发展，日益加重的水污染成为了最为突出的环境问题之一。
[0003]高锰酸盐指数是反映水体中有机及无机可氧化物污染程度的常用指标，是衡量环境质量的重要指标。高锰酸盐指数是指在一定条件下，用高锰酸盐氧化水体中某些有机及无机还原性物质时所消耗的量，以氧的mg/L来表示，这一指数也被称为COD Mn。COD Mn是生活饮用水及江河、湖泊、水库等地表水或地下水源的水质检测中较常用的指标。在中国，COD Mn是生活饮用水和地表水水质的必检指标之一(中华人民共和国国家标准，生活饮用水卫生标准GB5749-2006，地表水环境质量标准GB3838-2002)，几乎所有的水质监测机构每天都要检测该项目。
[0004]中国制定了酸性高锰酸钾法的国家标准，使用滴定法检测COD Mn指数。该方法是将待测样品、已知量的闻猛Ife钟和硫Ife在沸水浴中加热30min,反应后加入过量的早酸纳还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠，从而计算得到样品中高锰酸盐指数。由于回滴需要在较高温度下进行，即使是有经验的技术人员在操作时最多只能同时处理4-6个样品。由于也是使用Mn(VII)作为指示剂，因此也存在方法准确度和精密度不够高的问题。
[0005]由于滴定法具有很多缺点，已经有人开发出基于吸光度的检测方法。基于吸光度的检测方法与滴定法相比，操作更简单，准确度和精确度也更高。目前主要有两种基于吸光度的检测方法来测定COD Mn。第一种方法是直接测定法，即，将水样与过量高锰酸盐完全反应，再检测剩余高猛酸盐的吸光度，由此推算样品的COD Mn,例如日本Central Kagaku公司(CKC)的检测方法和韩国C-Mac Vial的测定方法。但是，直接测定高锰酸盐的准确度和精密度欠佳，这是因为Mn(VII)的色彩分辨率不够高。此外，CKC方法还需要多一步过滤步骤，以避免Mn (VII)自身催化反应的影响，但是步骤增加不仅降低了操作便利性，还导致了成本增加。
[0006]第二种常用的检测方法例如德国兰格(Lange)LCK 394TNT plus vial的方法，该方法先将水样与过量高锰酸盐完全反应，再加入过量草酸钠还原高锰酸盐，然后再加入定量的高锰酸盐的标准溶液氧化过量的草酸钠，通过测定剩余的高锰酸盐的吸光度，由此推算样品的COD Mn。LCK方法的缺点在于需要将信号测定时间精确在1-1.5min之间，否则信号将发生显著偏移，从而影响测量结果。
[0007]为了克服上述问题，本发明提供了新的方法和试剂盒以用于水性样品中污染物的检测。[0008]发明简述
[0009]本发明的一方面涉及一种检测水性样品中可氧化的污染物的方法，该方法包括:将所述样品与定量的过量高锰酸盐反应，将残余的高锰酸盐与定量的过量还原剂反应，将残余的还原剂在室温条件下与指示剂反应，测定水性样品中可氧化的污染物的量。
[0010]在某些实施方式中，所述指示剂能够与还原剂反应生成有色产物。在某些实施方式中，所述测定水性样品中可氧化污染物的量包括测定所述有色产物的量。在某些实施方式中，有色产物的量通过颜色的改变来测定。在某些实施方式中，有色产物的量通过分光光度法或比色法测定。
[0011]在某些实施方式中，本发明所述的方法进一步包括根据所述有色产物的量，确定样品中可氧化的污染物的量。
[0012]在某些实施方式中，还原剂将高锰酸盐中的锰(VII)还原为锰(II)。还原剂的例子包括亚铁盐、亚硝酸盐、草酸盐(如草酸钠)、硫化物、碘化物、溴化物和亚硫酸盐。在本发明的某些实施方式中，还原剂是亚铁盐。
[0013]在某些实施方式中，指示剂包括但不限于邻二氮菲、磺胺酸和α -甲萘胺混合物、对氨基二甲基苯胺、碘酸盐-淀粉混合物、碱性品红、和羟甲基戊二醛-盐酸副玫瑰苯胺混合物。在本发明的某些实施方式中，指示剂是邻二氮菲。
[0014]在某些实施方式中，水性样品是水样。在某些实施方式中，样品是自来水、饮用水、地表水(如河水、湖水)、地下水(如井水、泉水)、饮料水或海水。
[0015]在某些实施方式中，本发明所述的方法还包括将样品在不低于70摄氏度的条件下与高锰酸盐反应。在某些实施方式中，样品与高锰酸盐至少反应20至30分钟。
[0016]在某些实施方式中，本发明所述的检测水性样品中可氧化的污染物的方法包括:将所述样品与定量的过量高锰酸盐反应，将残余的高锰酸盐与定量的过量还原剂反应，将残余的还原剂在室温条件下与指示剂反应，确定所述残余的还原剂的量，确定所述残余的高锰酸盐的量，和确定水性样品中可氧化的污染物的量。
[0017]本发明的另一方面涉及用于检测水性样品中的可氧化污染物的试剂盒。该试剂盒包括高锰酸盐、还原剂和指示剂。在某些实施方式中，所述试剂盒进一步包括说明书，用于说明样品中污染物的量的测定方法。
[0018]本发明的另一方面涉及一种测定含高锰酸盐的水性样品中高锰酸盐的量的方法。该方法包括:将所述样品中的高锰酸盐与定量的过量还原剂反应，将残余的还原剂在室温条件下与指示剂反应，以及测定样品中高锰酸盐的量。
[0019]在某些实施方式中，指示剂能够与还原剂反应生成有色产物。在某些实施方式中，测定所述样品中高锰酸盐的量包括测定所述有色产物的量。在某些实施方式中，有色产物的量通过颜色的改变来测定。在某些实施方式中，有色产物的量通过分光光度法测定。在某些实施方式中，还原剂将高锰酸盐中的锰(VII)还原为锰(II)。
[0020]本发明还涉及用于检测水性样品中高锰酸盐量的试剂盒，该试剂盒包括能够还原高锰酸盐的还原剂，以及能与还原剂反应生成有色产物的指示剂。该试剂盒进一步包括说明书，用于说明样品中高锰酸盐的量的测定方法。
[0021]附图简述
[0022]图1为基于亚铁的低量程的高锰酸钾指数的测定。以COD Mn浓度(ppm)对510nm处吸光度作图，并线性回归，回归方程为COD Mn (ppm) = 3.046*Abs，回归系数为0.996，测量范围为0_5ppm。
[0023]图2为基于日本CKC公司的吸光度检测法测定高锰酸钾指数。以COD Mn浓度(ppm)对525nm处吸光度作图，并线性回归，回归方程为COD Mn (ppm) =-9.816*Abs+12.05 ；回归系数为0.994，测量范围为0-5ppm。
[0024]图3为基于德国兰格公司LCK的吸光度检测法测定高锰酸钾指数。以COD Mn浓度(ppm)对525nm处吸光度作图，并线性回归，回归方程为COD Mn (ppm) =-12.65*Abs+6.370 ；回归系数为0.971，测量范围为0-5ppm。
[0025]图4为基于亚铁的高量程的高锰酸钾指数的测定。以COD Mn浓度(ppm)对510nm处吸光度作图，并线性回归，回归方程为COD Mn (ppm)=
0.553* (Abs)2+5.202* (Abs)+2.716 ;回归系数为 0.999，测量范围为 3_15ppm。
[0026]图5为基于亚硝酸根的高锰酸钾指数的检测。以COD Mn浓度(ppm)对540nm处吸光度作图，并线性回归，回归方程为COD Mn (ppm) = 2.854*Abs+0.483，回归系数为0.996，测量范围为0-5ppm。
[0027]图6为基于亚硝酸根的高锰酸钾的定量测定。以高锰酸钾浓度(ppm)对540nm处吸光度作图，并线性回归，回归方程为CKMn04(ppm) = -14.13*Abs+32.26，回归系数为
0.999，测量范围为l-25ppm。
[0028]图7为基于亚铁的高锰酸钾的定量测定。以高锰酸钾浓度(ppm)对510nm处吸光度作图，并线性回归，回归方程为CKMn04(ppm) = -17.55*Abs+32.5，回归系数为0.999，测量范围为l_25ppm。
[0029]发明详述
[0030]本发明的方法和试剂盒为水性样品中污染物的检测提供了一种更为准确、灵敏并且操作更为便捷的方法。
[0031]1.检测水性样品中可氧化的污染物的方法
[0032]在一方面，本申请提供了一种检测水性样品中可氧化的污染物的方法，该方法包括将所述样品与定量的过量高锰酸盐反应，将残余的高锰酸盐与定量的过量还原剂反应，将残余的还原剂在室温条件下与指示剂反应，以及测定水性样品中可氧化污染物的量。
[0033]在本申请中，“可氧化污染物的量”是指一种或多种指数，其能够直接或间接表征水性样品中含有的可氧化污染物的多少。这样的指数可以包括，例如，水性样品中可氧化污染物的浓度、重量、摩尔数、或者化学需氧量(Chemical Oxygen Demand, COD)等等。在某些实施方式中，可氧化污染物的量是指可氧化污染物的化学需氧量指数(C0D指数)。对于水性样品而言，COD指数是指在一定条件下，氧化每升水样中的污染物所需的氧的重量，通常表示以mg/L表示，或以ppm表示。可以使用氧化剂氧化水性样品中的污染物，根据消耗的氧化剂所相当的氧的重量，可以测定COD指数。氧化剂所相当的氧的重量可以这样计算，假设所消耗的氧化剂在氧化污染物时总共提供了 X摩尔的电子，当使用氧气来提供X摩尔的电子时(每摩尔氧气可提供4摩尔电子)，所需的氧气的重量(例如，请见，BiologicalWaste water treatment, published by IffA Publishing, 2008, Edited by Mogens Henze等，Chapter 2, pl9)。多种氧化剂可以用于测定COD指数,例如,高猛酸盐或重铬酸盐等。在某些实施方式中，可氧化污染物的量用高锰酸盐测定，即，用高锰酸盐最大程度氧化水性样品中的可氧化污染物，根据高锰酸盐的消耗量，推算达到同样氧化效果时所需氧气的重量。这样推算出的氧气重量称为高锰酸盐指数(COD Mn)。在某些实施方式中，可氧化污染物的量是指可氧化污染物的高锰酸盐指数。在某些实施方式中，本发明的方法可以用于检测可氧化污染物的量为COD Mn 0-20ppm的水性样品。在某些实施方式中，所述水性样品中可氧化污染物的量为 COD Mn 0-5ppm, COD Mn O-lOppm, COD Mn 3-lOppm，COD Mn 3_15ppm或 COD Mn 3_20ppm。
[0034]高锰酸盐是已知的强氧化剂，能够将水性样品中的可氧化的污染物氧化，同时导致自身被还原。基于被还原的高锰酸盐的量，能够推算水性样品中可氧化的污染物的量。以简单的公式表示为:
[0035]被污染物还原的高锰酸盐的量一可氧化的污染物的量
[0036]为准确测定可氧化污染物的量，可以使加入的高锰酸盐过量，以确保可氧化污染物的完全反应。与样品中污染物氧化反应后残余的高锰酸盐可与还原剂反应，并通过测定与之反应的还原剂的量，可以推算残余的高锰酸盐的量，进而由高锰酸盐的总量推算出与水性样品中可氧化污染物反应的高锰酸盐量。以简单的公式表示为:
[0037]高锰酸盐总量=被污染物还原的高锰酸盐的量+残余的高锰酸盐的量
[0038]被高锰酸盐氧化的还原剂的量一残余的高锰酸盐的量
[0039]在某些实施方式中，还原剂可以与加入的高锰酸盐等当量。“等当量”是指，在氧化还原反应中，A摩尔的氧化剂提供的电子总数等于B摩尔的还原剂接受的电子总数，此时A摩尔的还原剂与B摩尔的氧化剂为等当量。假设水性样品中不含可氧化的污染物，则等当量的还原剂刚好能够完全还原加入的高锰酸盐。如果水性样品中含有可氧化的污染物，则部分高锰酸盐将被污染物消耗，并相应导致还原剂的残余，而这部分残余的还原剂正好对应于被污染物消耗的高锰酸盐，并进而可以由残余的还原剂的量推算出可氧化的污染物的量。
[0040]在本发明的方法中，还原剂的检测也是通过间接检测的方法完成。通过使用过量的还原剂，以确保残余的高锰酸盐被完全反应。残余的还原剂再通过其他的方法进行定量检测。在本发明的方法中，将残余的还原剂与指示剂在室温条件下反应，由此测定残余的还原剂的量。例如，通过检测还原剂与指示剂的反应产物的生成，或者检测反应物(如指示齐U)的减少，可以确定残余的还原剂的量。如果还原剂与高锰酸盐等当量，则可以根据残余的还原剂的量直接推算出与水性样品反应的高锰酸盐的量。如果还原剂与高锰酸不等当量，则可以根据加入的还原剂的总量，可以进一步推算与高锰酸盐反应的还原剂的量，并由此推算与水性样品反应的高锰酸盐的量。以简单的公式表示为:
[0041]还原剂总量=被高锰酸盐氧化的还原剂的量+残余的还原剂的量
[0042]“水性样品”在本发明中是指溶于水中的样品。水性样品可以是基本由水作为溶剂的水溶液。在某些实施方式中，水溶液中水的重量比为大于或等于40 %、50 %、60 %、70 %、80%或者90%。在某些实施方式中，水溶液中水的重量比为大于或等于95%,或者大于或等于98%，或者大于或等于99%，或者大于或等于99.5%。在某些实施方式中，水性样品除含有水以外，还含有可与水互溶的其他溶剂，例如乙醇、甲醇、丙酮、四氢呋喃、DMF、DMA、DMS0、HMPA、丁砜、二氧六环(二恶烷)、羟基丙酸、乙胺、乙二胺、乙二醇、甘油等。
[0043]在某些实施方式中，水性样品是水样。水样可以是取自自然的水体样本(例如，取自地表水或地下水的水样)，或者也可以是人为处理过的水体样本(例如，自来水、饮用水等)。示例性的水性样品包括，但不限于，自来水、饮用水、地表水(例如河水、江水、湖水、水库水)、地下水(例如井水、泉水)、饮料水或海水。在某些实施方式中，待测试的水性样品是自来水。在某些实施方式中，水性样品是饮用水。
[0044]水性样品中，除了水之外还可能含有污染物。本发明所述的“污染物”是指在水性样品中含有的所有非水的成分。根据能否被氧化，污染物可以分为可氧化污染物和不可氧化污染物。在某些实施方式中，水性样品可能含有可氧化污染物。本发明中的“可氧化污染物”是指任何能够被高锰酸盐氧化的污染物。可氧化污染物可以包括，例如有机物、和/或可氧化的无机物。有机物可以包括生物有机物(例如微生物、细菌等)、有机化合物(例如，至少具有一个供电子芳香基的芳香族化合物、不饱和烃类，例如，烯烃、炔烃，以及其他具有还原性的有机化合物，例如醇类、醛类)。可氧化的无机物包括，例如，硫氧化物、氮氧化物、硫化氢、碘化物、氨、亚铁盐、金属类和其他可被高锰酸盐氧化的无机物。
[0045]1、水性样品与定暈的过暈高锰酸盐.反应
[0046]本发明的方法包括将所述水性样品与定量的过量高锰酸盐反应。
[0047]高锰酸盐是指具有高锰酸根的盐类，其具有强氧化性。在某些实施方式中，其中的锰为七价，即Mn(VII)。在某些实施方式中，所述高锰酸盐在水性样品中能够达到足够的溶解度，并电离出强氧化性的高锰酸根(MnO4-)。可用于本发明所述方法的高锰酸盐的示例如，闻猛酸纳、闻猛酸钟、闻猛酸I丐等。
[0048]“定量”是指加入的高锰酸盐的量是已知的，即已知加入的高锰酸盐的重量、浓度、体积和/或摩尔量，这些量可以在反应前通过本领域已知的测量手段获知。例如，可以配置高锰酸盐的已知浓度的标准溶液，并精确量取所需体积的该标准溶液。再例如，也可以通过称量，量取所需重量的高锰酸盐固体，然后将该量取出的高锰酸盐固体溶于已知体积的水溶液中配置成高锰酸盐溶液。
[0049]“过量”是指高锰酸盐的量相对于水性样品中可氧化的污染物而言过量，即实际加入的高锰酸盐的量大于或等于与可氧化污染物完全反应所需的高锰酸盐的量。加入过量的高锰酸盐能确保水样样品中的可氧化污染物完全反应。在某些实施方式中，高锰酸盐的量足以氧化COD Mn为20ppm、15ppm、10ppm、或5ppm的水性样品中的可氧化污染物。可以选择高锰酸盐的量，以使其适合于待测水性样品的COD Mn的预估范围。例如，如果待测水性样品的预估COD Mn在0-5ppm范围内，则可以选择高锰酸盐的量使之足以氧化COD Mn为5ppm的样品；类似地，如果待测水性样品的预估COD Mn在5-15ppm范围内，则可以选择高锰酸盐的量使之足以氧化COD Mn为15ppm的样品，以此类推。
[0050]高锰酸盐与水性样品可以在适当的反应条件下反应，以确保水性样品中的可氧化污染物完全反应。高锰酸盐与水性样品可以在适当的温度下进行反应，例如不低于70°C，或者不低于75°C，或者不低于80°C，或者不低于85°C，或者不低于90°C，或者不低于95°C，或者不低于100°C的条件下反应。在某些实施方式中，高锰酸盐与水性样品在约100°C的条件下反应。高锰酸盐与水性样品的反应还可以有适当的反应时间，例如，至少反应10分钟，或者至少反应20分钟,或者至少反应30分钟,或者至少反应40分钟,或者至少反应50分钟，或者至少反应60分钟。在某些实施方式中，高猛酸盐与水性样品反应10至60分钟,或者反应20至60分钟，或者反应25至60分钟，或者反应30至60分钟，或者反应10至50分钟，或者反应10至40分钟,或者反应10至30分钟,或者反应20至30分钟。在某些实施方式中，样品与高锰酸盐至少反应20至30分钟，或者至少反应20至25分钟，或者至少反应25至30分钟。在某些实施方式中，将高锰酸盐与水性样品充分混匀并进行反应。在某些实施方式中，高锰酸盐与水性样品在酸性条件下反应。例如，可以在高锰酸盐和水性样品的反应中加入硫酸进行反应。在某些实施方式中，高锰酸盐与水性样品在碱性条件下反应。例如，可以在高锰酸盐和水性样品的反应中加入氢氧化钠进行反应。
[0051]2、残余的高锰酸盐.与定暈的过暈还原剂反应
[0052]本发明的方法进一步包括将残余的高锰酸盐与定量的过量还原剂反应。
[0053]在本发明中，“还原剂”是指能被高锰酸盐氧化的任何合适的物质。在某些实施方式中，还原剂能够将高锰酸盐中的七价锰(Mn(VII))还原为二价锰(Mn(II))。示例的还原剂包括但不限于，亚铁盐、亚硝酸盐、草酸盐(如草酸钠)、硫化物、碘化物、溴化物和亚硫酸盐。在某些实施方式中，还原剂是亚铁盐、亚硝酸盐、硫化物、碘化物、溴化物或者亚硫酸盐。
[0054]同样地，加入的还原剂的量是已知的，并且对于反应体系中剩余的高锰酸盐而言是过量的，即大于或等于还原高锰酸盐所需的量。可以已知加入的还原剂的重量、浓度和/或体积或摩尔量，这些量可以在反应前通过测量获知，例如，通过可以配置还原剂的已知浓度的标准溶液，并精确量取所需体积的该标准溶液；或者通过称量一定重量的还原剂。
[0055]过量的还原剂的加入能使高锰酸盐反应完全。根据先前加入的高锰酸盐的总量，可以估算还原剂的最大需要量，并由此推算过量的还原剂。在某些实施方式中，还原剂与先前加入的高锰酸盐的总量是等当量的。当还原剂与高锰酸盐等当量时，残余的还原剂的量直接对应于被可氧化污染物消耗的高锰酸盐的量，由此可以建立残余还原剂的量与可氧化污染物的量的良好的线性相关性。
[0056]还原剂可以在适当的反应条件下与含有残余高锰酸盐的样品反应。例如，可以在适当的温度下反应适当的时间。本领域技术人员可以选择适当的反应温度，例如但不限于，10°C到45°C。适当的反应时间例如，10s-5min,也可以根据需要适当延长或缩短。
[0057]在某些实施方式中，在与定量的过量还原剂反应后，高锰酸盐的颜色消失。高锰酸盐通常表现为紫色或紫红色，而低价的锰离子，如二价锰离子通常为无色。当残余的高锰酸盐与还原剂反应完全后，高锰酸盐的颜色消失。
[0058]3、残余的还原剂与指示剂反应
[0059]本发明的方法进一步包括将残余的还原剂在室温条件下与指示剂反应。
[0060]在本申请中，“室温条件”是指约0°C到约50°C之间的任意的温度。在某些实施方式中，室温条件可以是,例如5~50°C，10~50°C，15~50°C，20~50°C，25~50°C，30~50°C，35 ~50°C，40 ~50°C，10 ~40°C，15 ~40°C，20 ~40°C，25 ~40°C，30 ~40°C，10 ~35?, 15 ~35?, 20 ~35?, 25 ~35°C, 10 ~30°C, 15 ~30°C, 20 ~30°C, 25 ~30°C, 10 ~25°C, 15 ~25°C，或者 20 ~25°C。
[0061]在本申请中，“指示剂”是指能与本发明所述还原剂反应并生成有色产物的物质。“有色产物”是指当溶于水溶液时使水溶液呈现一定颜色的物质。有色产物在水溶液中的颜色能够通过目视观察到，或通过适当的仪器，例如光度计、比色计或分光光度计能够检测。在某些实施方式中，有色产物的生成会使水性样品产生明显的颜色变化，例如，从无色变为黄色、从无色变为深红色、从无色变为桔红色，从无色变为蓝色等，或是从一种颜色变为另一种颜色(例如从黄色变为蓝色，从浅绿色变为桔红色，从浅绿色变为黄色等)。
[0062]在某些实施方式中，所述生成的有色产物在水性样品中是稳定的。稳定的有色产物是指有色产物在水溶液中生成后，其颜色的深度和/或种类能稳定维持一段时间，在此期间其颜色不会随时间延长而加深、变浅或变为其他颜色，或者这些改变几乎可以忽略。在某些实施方式中，生成的有色产物在室温下至少稳定0.5、1、2、3或4小时。
[0063]本领域技术人员可以根据所用的还原剂种类，选择任何适用的指示剂，以使得其生成的有色产物适用于本发明的用途。本领域公知多种能够与还原剂反应生成有色产物的指示剂，包括，但不限于，邻二氮菲类化合物(与亚铁盐还原剂反应)、磺胺酸和α -甲萘胺的混合物(与亚硝酸盐还原剂反应)、对氨基二甲基苯胺(与硫化物还原剂反应)、碘酸盐-淀粉混合物(与硫化物或碘化物还原剂反应)、碱性品红(与溴化物还原剂反应)和羟甲基戊二醛-盐酸副玫瑰苯胺混合物(与亚硫酸盐还原剂反应)，以及能够与同种还原剂反应的上述指示剂的类似物。在某些实施方式中，磺胺酸和α-甲萘胺的混合物为对-氨基苯磺酰胺和N-(1-萘基)_乙二胺盐酸盐的混合溶液。这些指示剂与对应的还原剂生成的有色产物如下表1所示。
[0064]表1
[0065]
【权利要求】
1.一种检测水性样品中可氧化污染物的方法，所述方法包括: 将所述样品与定量的过量高锰酸盐反应， 将残余的高锰酸盐与定量的过量还原剂反应， 将残余的还原剂在室温条件下与指示剂反应，以及 测定所述水性样品中可氧化污染物的量。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述指示剂能够与所述还原剂反应生成有色产物。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述测定所述水性样品中可氧化污染物的量包括测定所述有色产物的量。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述有色产物的量通过检测吸光度来测定。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述有色产物的量通过分光光度法或者比色法测 定。
6.根据权利要求3所述的方法，其中所述有色产物的量通过颜色改变来测定。
7.根据权利要求2-6任意一项所述的方法，其中所述方法进一步包括根据所述有色产物的量，确定所述样品中可氧化污染物的量。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述还原剂将所述高锰酸盐中的锰(VII)还原为锰(II)。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述还原剂选自亚铁盐、亚硝酸盐、草酸盐、硫化物、碘化物、溴化物和亚硫酸盐。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述指示剂选自邻二氮菲、磺胺酸和α-甲萘胺混合物、对氨基二甲基苯胺、碘酸盐-淀粉混合物、碱性品红、和羟甲基戊二醛-盐酸副玫瑰苯胺混合物。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述还原剂是亚铁盐，并且所述指示剂是邻二氮菲。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述样品是水样。
13.根据权利要求1所述的方法,其中所述样品来自自来水。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述样品是饮用水、地表水(如河水、湖水)、地下水(如井水、泉水)、饮料水或近海水。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述样品在不低于70摄氏度的条件下与所述高猛酸盐反应。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述样品在约100摄氏度的条件下与所述高锰酸盐反应。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述样品与所述高锰酸盐至少反应20至30分钟。
18.根据权利要求1所述的方法，其中在与所述还原剂反应后，所述高锰酸盐的颜色消失。
19.根据权利要求1所述的方法，其中水性样品中可氧化污染物的量为CODMn0_20ppm。
20.根据权利要求19所述的方法，其中水性样品中可氧化污染物的量为CODMn0_5ppm,或 COD Mn 3_15ppm。
21.用于检测水性样品中的可氧化污染物的试剂盒，所述试剂盒包括高锰酸盐、能够还原所述高锰酸盐的还原剂，以及能与所述还原剂反应生成有色产物的指示剂。
22.根据权利要求21所述的试剂盒，其中所述还原剂选自亚铁盐、亚硝酸盐、草酸盐、硫化物、碘化物、溴化物和亚硫酸盐。
23.根据权利要求21所述的试剂盒，其中所述指示剂选自邻二氮菲、磺胺酸和α-甲萘胺混合物、对氨基二甲基苯胺、碘酸盐-淀粉混合物、碱性品红、和羟甲基戊二醛-盐酸副玫瑰苯胺混合物。
24.根据权利要求21-23任意一项所述的试剂盒，其进一步包括说明书，用于说明样品中污染物的量的测定方法。
25.一种测定含高锰酸盐的水性样品中高锰酸盐的量的方法，所述方法包括: 将所述样品中的高锰酸盐与定量的过量还原剂反应， 将残余的还原剂在室温条件下与指示剂反应，以及 测定所述样品中高锰酸盐的量。
26.根据权利要求25所述的方法，其中所述指示剂能够与所述还原剂反应生成有色产物。
27.根据权利要求26所述的方法，其中所述测定所述样品中高锰酸盐的量包括测定所述有色产物的量。
28.根据权利要求26所述的方法，其中所述有色产物的量通过检测吸光度来测定。
29.根据权利要求28所述的方法，其中所述有色产物的量通过分光光度法或者比色法测定。
30.根据权利要求27所述的方法，其中所述有色产物的量通过颜色改变来测定。
31.根据权利要求26-30任意一项所述的方法，其中所述方法进一步包括根据所述有色产物的量，确定所述含高锰酸盐的水性样品中高锰酸盐的量。
32.根据权利要求25所述的方法，其中所述还原剂将所述高锰酸盐中的锰(VII)还原为锰(II)。
33.根据权利要求32所述的方法，其中所述还原剂选自亚铁盐、亚硝酸盐、硫化物、碘化物、溴化物和亚硫酸盐。
34.根据权利要求25所述的方法，其中所述指示剂选自邻二氮菲、磺胺酸和α-甲萘胺混合物、对氨基二甲基苯胺、碘酸盐-淀粉混合物、碱性品红、和羟甲基戊二醛-盐酸副玫瑰苯胺混合物。
35.根据权利要求33所述的方法，其中所述还原剂是亚铁盐，并且所述指示剂是邻二氮菲。
36.根据权利要求25所述的方法，其中在与所述还原剂反应后，所述高锰酸盐的颜色消失。
37.用于检测含高锰酸盐的水性样品中高锰酸盐量的试剂盒，所述试剂盒包括能够还原所述高锰酸盐的还原剂，以及能与所述还原剂反应生成有色产物的指示剂。
38.根据权利要求37所述的试剂盒，其中所述还原剂选自亚铁盐、亚硝酸盐、硫化物、碘化物、溴化物和亚硫酸盐。
39.根据权利要求37所述的试剂盒，其中所述指示剂选自邻二氮菲、、磺胺酸和α-甲萘胺混合物、对氨基二甲基苯胺、碘酸盐-淀粉混合物、碱性品红、和羟甲基戊二醛-盐酸副玫瑰苯胺混合物。
40.根据权利要求37-39任意一项所述的试剂盒，其进一步包括说明书，用于说明样品中高锰酸盐的量 的测定方法。
【文档编号】G01N21/78GK103926239SQ201310011818
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2013年1月11日 优先权日:2013年1月11日
【发明者】蔡宏, 王铭玮, 贾倩, 刘元嫄, 王秀华 申请人:丹纳赫（上海）工业仪器技术研发有限公司