氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理装置及分析预处理方法与流程

本发明涉及氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理装置及分析预处理方法，特别是涉及用于对分析对象试样中包含的氨基酸、有机酸和糖质进行定量分析的分析预处理装置及分析预处理方法。
背景技术：
：近年来，通过对生物体中包含的代谢物进行全面且定量的调查，从而探索未出现在表象上的生命现象的解析方法备受关注。该解析方法被称为代谢组学解析等，已试用于疾病诊断及病因解析等医疗领域、医药品等的毒性或副作用检查等医药领域。另外，除这些医药相关领域之外，在食品质量管理、质量评估、质量预测、食品安全性评价、食品制造优化、工业用微生物及植物等的育种等领域也具有应用价值。如上所述，在代谢组学解析中，为了对作为分析对象的物质进行定量，需要进行定量分析。作为进行该定量分析的装置，一般使用气相色谱质谱仪或液相色谱质谱仪。但是，生物体的代谢物等作为分析对象的物质为氨基酸、有机酸、糖质等低分子且水溶性高，因此利用这些分析装置进行分析时，需要进行衍生化。因此，为了对分析对象试样中包含的分析对象物质进行全面的定量分析，需要首先从采集的分析对象试样中全面地取得多种分析对象物质，并且对其进行衍生化，且制成能够用于这些分析装置的分析用溶液。目前，进行下述方法以获得这种分析用溶液：例如，对样品进行干燥，完全除去水分之后，为了修饰氨基酸、糖质的羰基、氨基或羟基，与规定物质充分混合并加热60～90分钟，然后，添加衍生化试剂充分混合并加热30～60分钟，在24小时内对该液体进行测定。这样，为了获得用于进行代谢组学解析的分析用样品，需要耗费大量时间和劳力，因此虽然其有用性受到关注，但其应用却困难重重。作为改善上述问题的方法，专利文献1中公开了使用移液器的试剂盒，该试剂盒利用离子交换树脂处理分析对象试样，使试样中包含的游离氨基酸吸附在离子交换树脂上之后，使用离子交换性洗脱介质即水或盐类的水溶液将其洗脱，通过对洗脱液中包含的游离氨基酸进行烷基化或酯化实现衍生化。另外，还记载有如下内容：利用洗脱介质使游离氨基酸洗脱，并且在洗脱介质和苯乙烯-二乙烯基苯共聚物基体的离子交换树脂的情况下，在其存在下实施游离氨基酸的释放和烷基化或酯化。另外，专利文献2中公开了一种分析预处理装置，该分析预处理装置能够从分析对象试样分离分析对象物质并取得分析用溶液。但是，虽然专利文献1中公开了使用移液器的试剂盒，但未公开可以自动进行至回收衍生化氨基酸的装置。另外，虽然记载了作为氨基酸的衍生化进行烷基化或酯化，但关于三甲基硅烷化未有记载。在专利文献2中，虽然就分析对象试样中包含的主要为残留农药及环境激素等分析对象物质的分离进行了记载，但也未公开为了后续分析而对分析对象物质进行衍生化这一内容、及可以获得衍生化后的氨基酸、有机酸和糖质的装置及方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000-310626号公报专利文献2：日本专利第4780109号公报技术实现要素：发明所要解决的课题如上所述，在专利文献1、2中，未公开可以自动从分析对象试样中选择氨基酸、有机酸和糖质，通过对这些有机化合物进行三甲基硅烷化而实现衍生化，并回收的分析预处理装置及方法。另外，在专利文献1记载的方法中，对氨基酸进行烷基化或酯化时，在包含水的洗脱介质和衍生化试剂(非水系溶剂)、根据需要的离子交换树脂存在的状态下进行衍生化，进行向有机层中萃取衍生化后的氨基酸的操作。而且，作为其前提，首先，使用盐水溶液即洗脱介质，利用离子交换相互作用从离子交换树脂洗脱所吸附的游离氨基酸。但是，对氨基酸进行三甲基硅烷化时，由于水的存在导致衍生化变得不稳定，因此，需要在进行衍生化之前将水完全除去。因此，为了稳定地进行利用三甲基硅烷化的氨基酸衍生化，优选采用专利文献1中记载的方法。另外，如专利文献1所述，在苯乙烯-二乙烯基苯共聚物基体的离子交换树脂的情况下，需要混合洗脱介质、衍生化试剂和离子交换树脂，并回收萃取到有机层中的衍生化后的氨基酸，因此，需要繁琐的操作，难以实现自动化。另一方面，为了如代谢组学解析那样对分析对象试样进行全面且定量的解析，需要能在短时间内简便地对采集的分析对象试样进行定量分析、且容易实现自动化的分析预处理装置和分析预处理方法，期待其的开发。因此，本发明的目的在于，提供一种分析预处理装置和分析预处理方法，能够在短时间内简便地对选自分析对象试样中包含的氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物进行衍生化并回收，还能够实现自动化。用于解决课题的方法本发明的发明人为了解决上述课题进行了潜心研究。结果发现，作为吸附选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物的固相柱(solid-phasecartridge)，使用具有特定离子交换树脂相的柱子进行离子交换，并且对吸附于离子交换树脂相的有机化合物进行特定的衍生化，同时使衍生化后的有机化合物从离子交换树脂相解吸，之后利用特定的推出溶剂推出三甲基硅烷化后的有机化合物并回收，由此能够解决上述课题，从而完成了本发明。本发明的主旨如下。(1)一种氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理装置，其具备：样品储集部，其储集分析对象试样；具有强离子交换树脂相的固相柱，该强离子交换树脂相吸附能够包含在分析对象试样中的选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物；脱水用溶剂储集部，其储集用于对负载有分析对象试样的强离子交换树脂相进行脱水的脱水用溶剂；第一喷嘴，其排出脱水用溶剂或者吸入或排出分析对象试样；第一送液泵，其用于经由第一喷嘴向固相柱供给脱水用溶剂和分析对象试样；衍生化试剂储集部，其储集用于对吸附于强离子交换树脂相的上述有机化合物进行三甲基硅烷化的衍生化试剂；推出溶剂储集部，其储集用于将三甲基硅烷化后的上述有机化合物从固相柱推出的非离子交换性的推出溶剂；第二喷嘴，其排出推出溶剂或者吸入或排出衍生化试剂；第二送液泵，其用于经由第二喷嘴向固相柱供给衍生化试剂和推出溶剂；离子交换部，其如下构成：将第一喷嘴的出口侧连接至样品储集部，利用第一送液泵吸入规定量的分析对象试样，然后，将第一喷嘴的出口侧连接至固相柱的进口侧并通过脱水用溶剂送出，向固相柱中负载分析对象试样，使上述有机化合物吸附于强离子交换树脂相，然后，供给脱水用溶剂对强离子交换树脂相进行脱水；和衍生化部，其如下构成：将第二喷嘴的出口侧连接至衍生化试剂储集部，利用第二送液泵吸入规定量的衍生化试剂，然后，连接至固相柱的进口侧并通过推出溶剂将上述规定量的衍生化试剂送出，通过停止送液规定时间使衍生化试剂滞留，以在对上述离子交换部中吸附于强离子交换树脂相的上述有机化合物进行三甲基硅烷化的同时，将三甲基硅烷化后的上述有机化合物从强离子交换树脂相解吸，然后，供给推出溶剂，将解吸后的上述三甲基硅烷化后的有机化合物从固相柱推出。(2)根据上述(1)所述的氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理装置，其还具备：预处理试剂储集部，其储集三甲基硅烷化预处理试剂，该三甲基硅烷化预处理试剂用于使在三甲基硅烷化时会生成多种异构体的有机化合物中特定的异构体优先生成；第三喷嘴，其吸入或者排出三甲基硅烷化预处理试剂；第三泵，其用于经由第三喷嘴向固相柱供给三甲基硅烷化预处理试剂；和三甲基硅烷化预处理部，其如下构成：将第三喷嘴的出口侧连接至预处理试剂储集部，利用第三送液泵吸入规定量的三甲基硅烷化预处理试剂，然后，连接至固相柱的进口侧并送出上述规定量的三甲基硅烷化预处理试剂，通过停止送液规定时间，使三甲基硅烷化预处理试剂滞留，利用三甲基硅烷化预处理试剂对在上述离子交换部中吸附于强离子交换树脂相的上述有机化合物进行预处理。(3)根据上述(1)或(2)所述的分析预处理装置，其中，上述离子交换部如下构成：将分析对象试样负载入固相柱之前，将第一喷嘴的出口侧连接至固相柱的进口侧并供给上述脱水用溶剂。(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的分析预处理装置，其中，该分析预处理装置还具备：至少一个清洗溶剂储集部，其储集用于清洗固相柱的清洗溶剂；至少一个清洗溶剂送液泵，其用于经由第一喷嘴从该清洗溶剂储集部向固相柱供给清洗溶剂；和切换阀，其切换设有上述第一送液泵的流路和设有上述清洗溶剂送液泵的流路，使其中任意一者与第一喷嘴连通；上述离子交换部如下构成：将分析对象试样负载于固相柱之前，将第一喷嘴的出口侧连接至固相柱的进口侧并供给上述清洗溶剂。(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的分析预处理装置，其中，上述衍生化部如下构成：在利用上述第二送液泵吸入上述衍生化试剂之前，为吸入了上述推出溶剂的状态。(6)根据上述(1)～(5)中任一项所述的分析预处理装置，其中，上述衍生化试剂包含选自N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺(MSTFA)、N,O-双(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)、三甲基氯硅烷(TMCS)的至少一种。(7)根据上述(6)所述的分析预处理装置，其中，上述衍生化试剂包含吡啶。(8)根据上述(1)～(7)中任一项所述的分析预处理装置，其中，上述推出溶剂为己烷或者丙酮和己烷的混合溶液。(9)根据上述(1)～(8)中任一项所述的分析预处理装置，其中，强离子交换树脂相由选自强阳离子交换树脂、强阴离子交换树脂以及强阳离子交换树脂和强阴离子交换树脂的组合中的至少一种树脂构成。(10)根据上述(1)～(9)中任一项所述的分析预处理装置，其中，送出上述衍生化试剂的上述规定量为上述强离子交换树脂相的表观容量的0.07～2.2倍。(11)一种氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理方法，其包括：向具有强离子交换树脂相的固相柱中负载分析对象试样，使上述有机化合物吸附于强离子交换树脂相的工序，其中上述强离子交换树脂相吸附选自氨基酸、有机酸和糖质的至少一种有机化合物；向负载有分析对象试样的固相柱供给脱水用溶剂，对强离子交换树脂相进行脱水的工序；向负载分析对象试样之后进行了脱水的强离子交换树脂相供给规定量的衍生化试剂，并滞留规定时间，对吸附于强离子交换树脂相的上述有机化合物进行三甲基硅烷化，同时，从强离子交换树脂相解吸三甲基硅烷化后的上述有机化合物的工序；向滞留有衍生化试剂的固相柱供给非离子交换性的推出溶剂，将解吸后的上述三甲基硅烷化后的有机化合物从固相柱推出的工序。(12)根据上述(11)所述的氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理方法，其包括：向在负载分析对象试样之后进行了脱水的强离子交换树脂相供给规定量的三甲基硅烷化预处理试剂，并使其滞留规定时间，进行预处理的工序，该预处理用于在吸附于强离子交换树脂相的上述有机化合物中使进行三甲基硅烷化时会生成多种异构体的有机化合物中特定的异构体优先生成。发明的效果根据本发明，能够在短时间内简便地对分析对象试样中包含的、选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物进行衍生化并回收。另外，能够容易地实现上述有机化合物的分析预处理的自动化。另外，通过本发明进行预处理取得的溶液能够直接用于气相色谱仪和液相色谱仪进行定量分析，因此，能够在短时间内简便地进行分析对象试样的采集至定量分析结果的获取。附图说明图1是表示本发明的分析预处理装置的实施方式的方框图，表示将各溶剂吸入各泵进行准备的状态。图2是表示本发明的分析预处理装置的实施方式的一部分的方框图，表示通过第一喷嘴向固相柱供给脱水用溶剂用于清洗的状态。图3是表示本发明的分析预处理装置的实施方式的一部分的方框图，表示经由第一喷嘴，利用第一送液泵从样品储集部吸入分析对象试样的状态。图4是表示本发明的分析预处理装置的实施方式的一部分的方框图，表示利用来自第一送液泵的脱水用溶剂将从第一喷嘴吸入的分析对象试样送出至固相柱的状态、以及继分析对象试样后将脱水用溶剂供给到固相柱，对强离子交换树脂相进行脱水的状态。图5是表示本发明的分析预处理装置的实施方式的一部分的方框图，经由第二喷嘴，利用第二送液泵从衍生化试剂储集部吸入衍生化试剂的状态。图6是表示本发明的分析预处理装置的实施方式的一部分的方框图，表示利用来自第二送液泵的推出溶剂将从第二喷嘴吸入的衍生化试剂送出至固相柱的状态。图7是表示本发明的分析预处理装置的实施方式的一部分的方框图，表示使衍生化试剂滞留之后，向固相柱供给推出溶剂，推出三甲基硅烷化后的有机化合物的状态。图8是表示本发明的分析预处理装置的其它实施方式的一部分的方框图，表示将各溶剂吸入各泵进行准备的状态。图9是表示本发明的分析预处理装置的其它实施方式的一部分的方框图，表示经由第三喷嘴，利用第三送液泵从预处理试剂储集部吸入预处理试剂的状态。图10是表示本发明的分析预处理装置的其它实施方式的一部分的方框图，表示利用来自第三送液泵的推出溶剂将从第三喷嘴吸入的预处理试剂送出至固相柱的状态。图11表示实施例1中得到的包含三甲基硅烷化氨基酸的溶液的GM-CS色谱图。图12表示实施例2中得到的包含三甲基硅烷化糖质的溶液的GM-CS色谱图。图13表示实施例3中得到的包含三甲基硅烷化糖质的溶液的GM-CS色谱图。图14表示参考例3中得到的包含三甲基硅烷化糖质的溶液的GM-CS色谱图。具体实施方式下面，参照附图对本发明的分析预处理装置以及分析预处理方法的实施方式进行说明。本发明不限于这些例子，在不脱离本发明主旨的范围内可以以各种形式实施。图1表示本发明的分析预处理装置的实施方式的一例的整体方框图。图1所示的分析预处理装置1特别具备：样品储集部B5，其储集分析对象试样；具有强离子交换树脂相的固相柱S，该强离子交换树脂相吸附能够包含在分析对象试样中的、选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物；脱水用溶剂储集部B3，其储集脱水用溶剂，该脱水用溶剂用于对负载有分析对象试样的强离子交换树脂相进行脱水；第一喷嘴N1，其排出脱水用溶剂或者吸入或排出分析对象试样；第一送液泵P3，其经由第一喷嘴N1将脱水用溶剂和分析对象试样供给到固相柱S；衍生化试剂储集部B7，其储集衍生化试剂，该衍生化试剂用于对吸附于强离子交换树脂相的上述有机化合物进行三甲基硅烷化；推出溶剂储集部B8，其储集非离子交换性的推出溶剂，该推出溶剂用于将三甲基硅烷化后的上述有机化合物从固相柱S推出；第二喷嘴N2，其排出推出溶剂或者吸入或排出衍生化试剂；第二送液泵P8，其经由第二喷嘴N2将衍生化试剂和推出溶剂供给向固相柱S；离子交换部E，其如下构成：将第一喷嘴N1的出口侧e1连接至样品储集部B5，利用第一送液泵P3吸入规定量的分析对象试样，然后，将第一喷嘴N1的出口侧e1连接至固相柱S的进口侧e3，并由脱水用溶剂送出，向固相柱S中负载分析对象试样，使上述有机化合物吸附于强离子交换树脂相，然后，供给脱水用溶剂对强离子交换树脂相进行脱水；和衍生化部D，其如下构成：将第二喷嘴N2的出口侧e2连接至衍生化试剂储集部B7，利用第二送液泵P8吸入规定量的衍生化试剂，然后，连接至固相柱S的进口侧e3，并由推出溶剂将上述规定量的衍生化试剂送出，通过停止送液规定时间使衍生化试剂滞留，以在对上述离子交换部E中吸附于强离子交换树脂相的上述有机化合物进行三甲基硅烷化的同时，将三甲基硅烷化后的上述有机化合物从强离子交换树脂相解吸，然后，供给推出溶剂，将解吸后的上述三甲基硅烷化有机化合物从固相柱S推出。这样，在本发明中，采用强离子交换树脂相作为固相柱的填充剂。因此，能够有效地吸附选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物。而且，构成为仅通过通入脱水溶剂，能够容易地除去残留水分，能够大幅降低对后续的三甲基硅烷化的影响。另外，构成为使用于对这些所吸附的有机化合物进行三甲基硅烷化的衍生化试剂在固相柱内滞留规定时间。因此，这些有机化合物可以有效地被三甲基硅烷化。进而，三甲基硅烷化后的这些有机化合物(下面称为“TMS化化合物”。)自然地从强离子交换树脂相解吸。而且，构成为解吸后的TMS化化合物通过非离子交换性的推出溶剂推出。即，本发明中，与专利文献1不同，并未使用洗脱介质将通过离子交换相互作用所吸附的有机化合物从离子交换树脂解吸并洗脱，而是通过吸附于强离子交换树脂层的有机化合物的衍生化反应，使衍生化后的有机化合物解吸，并利用推出溶剂直接获得被衍生化的有机化合物。因此，无需如专利文献1所述那样，利用离子交换性的洗脱溶液将吸附于离子交换树脂相的有机化合物暂时洗脱这一操作，可以简便且可靠地进行脱水处理，从而能够可靠地进行衍生化，确保后续进行的质量分析的精度，同时简化分析预处理装置，能够缩短处理时间，并且自动化也变得容易。而且，回收的包含TMS化化合物的溶液可以直接用作气相色谱质谱仪(GC-MS)或液相色谱质谱仪(LC-MS)的分析用试样，由此，也可以构建与GC-MS或LC-MS组合而成的自动化装置，能够在短时间内简便地进行分析对象试样的采集至定量分析结果的获取。可以适用于本发明的分析对象试样只要是需要使用代谢组学解析的解析方法，对可以包含在分析对象试样中的氨基酸、有机酸和糖质进行全面定量分析的试样即可。作为这样的试样，例如，可以列举：源自生物的体液、饮品或食品(包含生鲜肉、蔬菜、加工品等)、细胞及微生物等的培养液(不包括饮品或食品)、植物(不包括饮品或食品)等。作为源自生物的体液，可以列举：血液、淋巴液、脑脊髓液、唾液、尿等。另外，分析对象试样优选根据需要制备成可以负载到固相柱S中的液状。例如，通过进行破碎或离心分离处理等获取可以包含氨基酸、有机酸和糖质的液体。作为可以适用于本发明的氨基酸，只要是具有氨基和羧基的物质即可，例如，可以列举：键合有羧基的碳上还键合有氨基的α-氨基酸，但不限定于此。作为可以适用于本发明的有机酸，只要为具有羧基的有机化合物(不包括氨基酸和糖质)即可，例如，可以列举：碳原子数为1以上的羧酸。其中，优选碳原子数为2～40的情况。例如，甲酸、短链脂肪酸、中链脂肪酸、长链脂肪酸、芳香族羧酸等。这些脂肪酸可以为饱和脂肪酸，也可以为不饱和脂肪酸(可以为一元不饱和脂肪酸，也可以为二元以上的不饱和脂肪酸。)。另外，可以为一元羧酸，也可以为二元以上的羧酸。作为可以适用于本发明的糖质，只要为基于营养标签标准的糖质即可，如糖类(单糖类和二糖类)、三糖以上的低聚糖和多糖类、糖醇、柠檬酸、柠檬酸盐等。本发明中使用的固相柱采用强离子交换树脂相作为填充剂。如上所述，由此能够有效地吸附氨基酸、有机酸和糖质。作为这样的强离子交换树脂相，优选由选自强阳离子交换树脂、强阴离子交换树脂以及强阳离子交换树脂和强阴离子交换树脂的组合中的至少一种树脂构成。作为强阳离子交换树脂和强阴离子交换树脂的组合的形式，可以列举：在一个固相柱内混合配置强阳离子交换树脂和强阴离子交换树脂；在一个固相柱内层叠配置两种离子交换树脂；连接具有两种不同强离子交换树脂的固相柱，可以适当选择使用这些形式。在此，强阳离子交换树脂是指强酸性阳离子交换树脂，强阴离子交换树脂是指强碱性阴离子交换树脂。作为构成强离子交换树脂相的树脂，例如，可以列举：以苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物为基体树脂的物质。可以认为采用这样的树脂系是有效吸附氨基酸、有机酸和糖质的原因之一。另一方面，经确认：如果使用二氧化硅系的离子交换相，则与树脂系相比，根据有机化合物的种类而存在吸附量降低的倾向。强阳离子交换树脂例如为在上述基体树脂中键合作为交换基团的磺酸基而成的树脂，强阴离子交换树脂例如为在上述基体树脂中键合作为交换基团的季铵基团而成的树脂。可以认为采用这样的强酸性、强碱性离子交换树脂也是有效吸附氨基酸、有机酸和糖质的原因之一。另一方面，经确认：弱酸性或弱碱性离子交换树脂与强酸性或强碱性离子交换树脂相比，根据有机化合物的种类而存在吸附量降低的倾向。另外，在吸附氨基酸的情况下，优选使用强阳离子交换树脂相作为填充剂，在吸附有机酸、糖质的情况下，优选使用强阴离子交换树脂相作为填充剂。具有这样的强阳离子交换树脂或强阴离子交换树脂作为强离子交换树脂相的固相柱例如可以使用株式会社AiSTISCIENCE制造的Smart-SPECXi-20、Smart-SPEAXi-20等。本发明中使用的脱水用溶剂不会对强离子交换树脂相、氨基酸、有机酸和糖质产生影响，只要为能够从负载了分析对象试样后的固相柱内除去水分的物质即可，没有限定，但从有效除去强离子交换树脂相中残留的水分的观点考虑，可以列举水溶性有机溶剂，更具体而言，可以列举：乙腈、丙酮等。本发明中使用的用于三甲基硅烷化的衍生化试剂只要能够对氨基酸、有机酸和糖质进行三甲基硅烷化即可，没有限定。作为这样的衍生化试剂，例如，可以列举：N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺(MSTFA)、N,O-双(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)、三甲基氯硅烷(TMCS)、N,O-双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺(BSA)、N-甲基-N-三甲基甲硅烷基乙酰胺(MTMSA)、N-三甲基甲硅烷基二甲基胺(TMSDMA)、N-三甲基甲硅烷基二乙胺(TMSDEA)、N-三甲基甲硅烷基咪唑(TMSI)等。这些可以单独使用，也可以组合使用两种以上。其中，从有效地对氨基酸、有机酸和糖质进行三甲基硅烷化的观点考虑，优选包含选自MSTFA、BSTFA和TMCS中的至少一种，更优选包含MSTFA和TMCS。另外，在该情况下，作为MSTFA和TMCS的比(摩尔比)，从有效地进行三甲基硅烷化的观点考虑，相对于MSTFA，优选TMCS为0.5～20％。另外，从更有效地对氨基酸、有机酸和糖质进行的三甲基硅烷化的观点考虑，衍生化试剂也可以包含吡啶。推测吡啶具有作为三甲基硅烷化的催化剂的功能。将衍生化试剂送出至固相柱的强离子交换树脂相的量没有特别限定，从操作简单化、容易实现自动化的观点，以及对GC-MS或LC-MS的峰形的影响、稳定导入准确的试剂、防止对质谱仪的损坏等观点考虑，优选通过一次送出，使吸附于强离子交换树脂相的氨基酸、有机酸和糖质整体与衍生化试剂接触，并且，将滞留前通过固相柱的量限定为最小。从这些观点考虑，优选衍生化试剂的送出量为强离子交换树脂相的表观容量的0.07～2.2倍。另外，其上限随着表观容积的不同而不同，但从使GC-MS分析中的峰形更为尖锐的观点考虑，更优选1.3倍以下，进一步优选1.1倍以下。另外，从更稳定导入准确的试剂的观点考虑，下限更优选为0.1倍以上。在此，强离子交换树脂相的表观容量是指填充有强离子交换树脂相部分的固相柱的容积。本发明中使用的非离子交换性的推出溶剂只要为能够从固相柱推出解吸后的TMS化化合物即可，没有特别限定，从TMS化化合物的稳定性的观点考虑，优选己烷或者丙酮和己烷的混合溶液。另外，作为丙酮和己烷的混合溶液，因同样的理由，丙酮(A)和己烷(H)的以容积为基准的混合比(A/H)优选为1/1～1/9。本发明中的使用的第一和第二送液泵没有特别限定，可以根据分析对象试样等的使用量等适当选择，例如，可以列举：管式泵、注射泵等。其中，在分析对象试样和衍生化试剂的容量为微量的情况下，从精确地控制排出量的观点考虑，优选使用注射泵。特别是关于第二送液泵，衍生化部，如下构成：经由第二喷嘴吸入衍生化试剂。在该情况下，衍生化试剂的反应性高，因此如果送出后残留在第二喷嘴或中途的流路中，则可能造成喷嘴或流路损伤。但是，通过采用注射泵，并以预先向注射泵中吸入例如推出溶剂的状态构成衍生化部，由此，可以利用推出溶剂推出衍生化试剂，以使喷嘴和流路内不会残留衍生化试剂。因此，之后的清洗操作变得简便，分析预处理装置的简化、自动化变得更容易。对连续处理多个分析对象试样的情况特别有效。另外，在图1所示的分析预处理装置1中，作为上述结构以外的任意结构，还具备：两个清洗溶剂储集部B1、B2，其储集用于清洗固相柱S的清洗溶剂；两个清洗溶剂送液泵P1、P2，用于经由第一喷嘴N1从清洗溶剂储集部B1、B2向固相柱S供给各清洗溶剂；和切换阀V，其切换设有第一送液泵P3的流路L3和分别设有清洗溶剂送液泵P1、P2的流路L1、L2并使其中任意一者与第一喷嘴N1连通。另外，离子交换部E也如下构成：将分析对象试样负载入固相柱S之前，将第一喷嘴N1的出口侧e1连接至固相柱S的进口侧e3并供给上述脱水用溶剂，并且，将分析对象试样负载入固相柱S之前，将第一喷嘴N1的出口侧e1连接至固相柱S的进口侧e3并供给清洗溶剂。在此，清洗除了清洗固相柱S的内部和作为填充剂的强离子交换树脂相之外，还包括整理强离子交换树脂相的状态(也称为调整，conditioning)。需要说明的是，离子交换部E也可以如下构成：不进行在分析对象试样之前进行的脱水用溶剂向固相柱S的负载，仅向固相柱S供给至少一种清洗溶剂。这样，在图1所示例子中，除脱水用溶剂储集部B3之外，还具备两个清洗溶剂储集部B1、B2，但清洗溶剂储集部的数量没有特别限定，可以不予设置，也可以设置一个或者两个以上。可以根据清洗溶剂的种类适当选择，该清洗溶剂用于在负载分析对象试样之前，对固相柱S的内部和作为填充剂的强离子交换树脂相的清洗(调整)。作为本发明中可以使用的清洗溶剂，能够清洗(调整)强离子交换树脂相即可，没有限定，可以根据强离子交换树脂相的种类等适当选择。作为这样的清洗溶剂，可以列举：离子交换水、丙酮、乙腈等。这些可以单独使用，也可以组合使用两种以上。在图1所示的例子中，切换阀V具有端口1～4。端口4与连通于第一喷嘴N1的流路L4连接，可以与端口1～3中任意端口在内部连通。端口1～3分别与设有清洗溶剂送液泵P1、P2的流路L1、L2、设有第一送液泵P3的流路L3连接。端口4和端口1～3的连通可以利用例如电磁阀等切换。另外，清洗溶剂送液泵P1、P2、清洗溶剂储集部B1、B2和切换阀V、以及第一送液泵P3、脱水用溶剂储集部B3和切换阀V可以经由能够在图1的箭头方向上送液的阀v1连通。另外，第二送液泵P8和推出溶剂储集部B8可以经由能够在图1的箭头方向上送液的阀v2连通。此外，泵P1～3、P8、切换阀V、阀v1、v2的操作可以由溶剂控制部控制。在图1所示的例子中，还具备：在规定位置夹持并固定固相柱S的柱子夹持单元A。柱子夹持单元A也可以具有用于配置预备固相柱S以连续进行预处理的结构。另外，还具备：废液储集部B4，其回收通过了固相柱S的脱水用溶剂、清洗溶剂、分析对象试样；样品储集部B5，其储集分析对象试样；分析溶液储集部B6，其回收包含TMS化化合物的溶液；容器保管单元C，其保管储集衍生化试剂的衍生化试剂储集部B7。在本发明的分析预处理装置中，在离子交换部E中，在进行离子交换时，固相柱S与废液储集部B4连通，然后，在衍生化部D中，进行三甲基硅烷化时，固相柱S与分析溶液储集部B6连通。因此，从容易自动化的观点考虑，优选使固相柱S或废液储集部B4和分析溶液储集部B6移动。在该情况下，可以使固相柱S移动，也可以使废液储集部B4和分析溶液储集部B6移动。下面，在本实施方式中，以使固相柱S移动为例进行说明。在该情况下，在柱子夹持单元A中，在与废液储集部B4、样品储集部B5对应的位置分别设有夹持并固定固相柱S的夹持部(未图示)。而且，构成为使固相柱S根据动作移动至各夹持部。固相柱S的移动构成为通过移动单元进行移动，移动单元可以构成为能够通过移动控制部控制。另外，在本发明的分析预处理装置中，在离子交换部中，第一喷嘴与固相柱连接，并且从样品储集部吸入分析对象试样，第二喷嘴与固相柱连接，并且从衍生化试剂储集部吸入衍生化试剂。因此，优选第一/第二送液喷嘴除与固相柱连接之外，还分别与样品储集部/衍生化试剂储集部连接。该情况下，从简化装置、容易实现自动化的观点考虑，优选使各喷嘴移动，更优选各喷嘴如下构成：通过相同的移动单元移动，且通过移动控制部控制其动作。另外，在如上述那样使固相柱的移动情况下，优选如下构成：利用共通的移动单元使它们移动，且能够通过共通的移动控制部控制移动单元的移动。优选上述溶剂控制部、移动控制部构成为由中央控制部控制。中央控制部例如具备：执行规定的运算处理的中央运算处理装置、临时存储数据的RAM(RandomAccessMemory，随机存取存储器)、存储规定控制程序的ROM(ReadOnlyMemory，只读存储器)、硬盘等存储部、它们的外围电路等(均未图示。)。中央控制部通过执行存储部中存储的控制程序，发挥作为溶剂控制部、移动控制部的功能。另外，溶剂控制部和移动控制部构成为控制离子交换部和衍生化部的动作。下面，参照图1～7对图1所示的分析预处理装置1的工作的例子进行说明。图1所示的分析预处理装置1构成为进行准备工序、清洗工序、吸附工序、脱水工序、衍生化工序、推出工序，完成分析对象试样的分析预处理。另外，构成为：通过使离子交换部E和衍生化部D工作，进行准备工序，通过使离子交换部E工作，进行清洗工序、吸附工序、脱水工序，通过使衍生化部D工作，进行衍生化工序、推出工序。图1表示分析预处理装置1进行准备工序的状态。此时，在离子交换部E，使切换阀V的各端口为关闭状态，各阀v1设为泵P1～P3与清洗溶剂储集部B1、B2、脱水用溶剂B3分别连通的状态，使泵P1～P3工作，吸入各溶剂。另外，同样地，在衍生化部D，阀v2设为泵P8和推出溶剂储集部B8连通的状态，使泵P8工作，吸入推出溶剂。另外，利用移动单元(未图示。下同。)，将固相柱S移动至能够将该通过的溶剂等排出到废液储集部B4的位置，且夹持于柱子夹持单元A的夹持部进行固定。在规定位置配置固相柱S，在各泵吸入规定量的阶段，结束准备工序。准备工序结束后，进行清洗工序。在清洗工序中，经由第一喷嘴1依次向固相柱S送入各清洗溶剂。图2表示结束两种清洗溶剂的清洗，使用脱水用溶剂进行清洗的状态。清洗工序从开始的说明如下。首先，利用移动单元使第一喷嘴N1移动，使其出口侧e1与固相柱S的进口侧e3连接。另外，切换为使切换阀V的端口4和端口1连通。然后，使吸入有第一清洗溶剂的泵P1工作，以规定量送液，利用第一清洗溶剂清洗固相柱S内、强离子交换树脂相。送液规定量之后，停止泵P1，并且切换为切换阀V的端口4和端口2连通。然后，使吸入有第二清洗溶剂的泵P2工作，以规定量送液，利用第二清洗溶剂清洗固相柱S内、强离子交换树脂相。送液规定量之后，停止泵P2，并且切换为切换阀V的端口4和端口3连通。然后，使吸入有脱水用溶剂的泵P3工作，以规定量送液，利用脱水用溶剂清洗固相柱S内、强离子交换树脂相。以规定量送液后，停止泵P3。此时，通入的各溶剂被排出到废液储集部B4。至此，清洗工序结束。此外，作为各溶剂组合的例子，例如，可以列举第一清洗溶剂为水、第二清洗溶剂为丙酮、脱水用溶剂为乙腈的组合，但不限定于此。清洗工序结束后，进行吸附工序。在吸附工序中，吸入分析对象试样，并负载到固相柱S的强离子交换树脂相中。然后，使能够包含在分析对象试样中的选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物吸附。具体说明如下。清洗工序结束后，利用移动单元(未图示)使第一喷嘴N1移动，将其出口侧e1连接至样品储集部B5。然后，使泵P3工作，利用泵P3吸入规定量的分析对象试样。图3表示此时的状态。吸入规定量之后，停止泵P3。接着，再利用移动单元(未图示)移动第一喷嘴N1，将其出口侧e1连接至固相柱S的进口侧e3，然后，再次使泵P3工作，利用脱水用溶剂送出所吸入的规定量的分析对象试样。图4表示此时的状态。至此吸附工序结束。根据需要，也可以停止泵P3。吸附工序结束后，进行脱水工序。在脱水工序中，向负载有分析对象试样的固相柱S供给脱水用溶剂，对强离子交换树脂相进行脱水。图4也表示此时的状态。在吸附工序中停止了泵P3的情况下，使泵P3工作。在未停止泵P3的情况下，接着吸附工序供给脱水用溶剂。供给规定量脱水用溶剂之后，停止泵P3。接着，利用移动单元，使第一喷嘴N1从固相柱S的进口侧e3移动。至此结束脱水工序。这样，在本发明中，当强离子交换树脂中吸附有选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物的状态下，仅通过供给脱水用溶剂，即可从强离子交换树脂相中以实质上不对衍生化造成影响的程度容易地除去分析对象试样中包含的水分。因此，在衍生化工序中，能够可靠地对这些有机化合物进行衍生化。脱水工序结束后，进行衍生化工序。在衍生化工序中，向强离子交换树脂相中供给规定量的衍生化试剂并滞留规定时间。具体说明如下。脱水工序结束后，利用移动单元将固相柱S移动至能够将通过固相柱S的溶液排出到分析溶液储集部B6的位置，夹持并固定在柱子夹持单元A的另一个夹持部(未图示)。接着，利用移动单元移动第二喷嘴N2，将其出口侧e2连接至衍生化试剂储集部B7。接着，使第二送液泵P8工作，吸入衍生化试剂。图5表示此时的状态。吸入规定量之后，停止泵P8。再次利用移动单元移动第二喷嘴N2，将其出口侧e2连接至固相柱S的进口侧e3。接着，使第二送液泵P8工作，利用非离子交换性的推出溶剂推出所吸入的规定量的衍生化试剂，并供给到强离子交换树脂相。图6表示此时的状态。供给规定量的衍生化试剂之后，停止泵P8。由此，能够使衍生化试剂滞留在强离子交换树脂相中。通过使衍生化试剂滞留规定时间，可以对吸附于强离子交换树脂的选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物进行三甲基硅烷化，并且使其从强离子交换树脂解吸。因此，无需使用一般的离子交换性洗脱溶剂，可以容易地实现装置简化、处理时间缩短以及自动化。使衍生化试剂滞留规定时间，衍生化工序结束。衍生化工序结束后，进行推出工序。在推出工序中，向滞留有衍生化试剂的固相柱S供给非离子交换性的推出溶剂，从固相柱S推出解吸后的TMS化化合物。具体说明如下。衍生化工序结束后，使在准备工序中吸入了推出溶剂的泵P8工作，供给规定量的推出溶剂。由此，解吸后的TMS化化合物与推出溶剂一起从固相柱S被推出，并被排出到分析溶液储集部B6。图7表示此时的状态。供给规定量的推出溶剂之后，停止泵P8。如上，推出工序结束。此外，在本实施方式时，预先向泵P8吸入推出溶剂，然后，利用推出溶剂推出所吸入的衍生化试剂，由此，能够不使流路L8中残留衍生化试剂。因此，容易地防止反应性高的衍生物试剂损伤流路L8和阀v2。另外，流路清洗简单，容易实现装置的简化、自动化。另外，多种试样的分析预处理也变得容易。推出工序结束后，根据需要也可以进行定容工序。定容工序为将排出到分析溶液储集部B6的包含TMS化化合物的分析溶液定容为期待容量的工序。具体说明如下。利用移动单元从固相柱S拆下喷嘴N2。进而，利用移动单元使固相柱S从能够将通过固相柱S的溶液排出到分析溶液储集部B6的位置移动。也可以构成为将固相柱S移动至收容使用完毕的柱子的废弃场(未图示)。接着，例如，利用移动单元将喷嘴N2连接至分析溶液储集部B6，利用衍生化部D使泵P8工作，供给推出溶剂至期待容量。到达期待容量后，停止泵P8。如上，定容工序结束。也可以构成为根据用于定容的溶剂的种类，在离子交换部E中使泵P1～P3工作，供给预先吸入的溶剂。接着，参照附图对本发明的分析预处理装置和分析预处理方法的实施方式的其它例子进行说明。图8表示本例的分析预处理装置2的一部分的方框图。分析预处理装置2具备三甲基硅烷化预处理部F并且还具有在容器保管单元C中储集三甲基硅烷化预处理试剂的预处理试剂储集部B10，除此之外，其构成实质上与图1所示的分析预处理装置1相同。因此，相同构成标注相同符号，下面对与分析预处理装置1不同的构成进行说明。需要说明的是，在本发明中，“三甲基硅烷化预处理试剂”是指通过衍生化部对上述有机化合物进行三甲基硅烷化之前，用于对上述有机化合物进行预处理的试剂。在本例的分析预处理装置2中，除图1所示的分析预处理装置1的构成之外，还具备：预处理试剂储集部B10，其储集三甲基硅烷化预处理试剂(下面，称为“TMS化预处理试剂”。)，三甲基硅烷化预处理试剂用于使在进行三甲基硅烷化时会生成多种异构体的有机化合物中特定的异构体优先生成；第三喷嘴N4，其吸入或者排出TMS化预处理试剂；第三送液泵P9，其经由第三喷嘴N4向固相柱S供给TMS化预处理试剂；和三甲基硅烷化预处理部F，其构成如下：将第三喷嘴N4的出口侧e4连接到预处理试剂储集部B10，利用第三送液泵P9吸入规定量的预处理试剂，然后，连接至固相柱S的进口侧e3，送出上述规定量的TMS化预处理试剂，通过停止送液规定时间，使TMS化预处理试剂滞留，利用TMS化预处理试剂对在离子交换部E中吸附于强离子交换树脂相的上述有机化合物进行预处理。即，本发明中的三甲基硅烷化预处理部如下构成：对于吸附在固相柱的强离子交换树脂相上的上述有机化合物，利用衍生化部D进行三甲基硅烷化之前，利用规定试剂进行预处理。通过具有这样的构成，能够对在固相柱的强离子交换树脂相吸附的上述有机化合物进行三甲基硅烷化的预处理(下面，有时称为“TMS化预处理”。)之后，对吸附于强离子交换树脂相的TMS化预处理后的上述有机化合物进行三甲基硅烷化。因此，能够有效地进行TMS化预处理和衍生化。而且，能够优先且有效地获得三甲基硅烷化后的有机化合物的特定异构体。例如，在上述有机化合物具有与其存在化学平衡关系的异构体的情况、或进行三甲基硅烷化时生成多种异构体的情况下，分析预处理后进行色谱测定时，根据衍生化试剂的种类或有机化合物的种类的不同，可能出现如下情况：每个三甲基硅烷化得到的异构体形成峰；与其它有机化合物的保留时间重合；或者采集分析对象试样后，化学平衡破坏。因此，根据衍生化试剂的种类和有机化合物的种类，有时在进行三甲基硅烷化之前，统一为存在化学平衡关系的异构体中特定的异构体，或者进行防止三甲基硅烷化时生成多种异构体的预处理，统一为优先生成的特定异构体，以能够进行解析，这样能够更精确地测定上述化合物。本例适用于这样的情况。作为能够用于本发明的TMS化预处理试剂的有效成分，只要能够在进行三甲基硅烷化时多种异构体生成的有机化合物中使特定异构体的三甲基硅烷化有机化合物优先生成，就没有特别限定，可以根据有机化合物、衍生化试剂的种类等适当选择。通过利用TMS化预处理试剂进行TMS化预处理，例如，能够在某个上述有机化合物中存在的具有化学平衡关系的异构体中，优先获得某个特定异构体的三甲基硅烷化有机化合物，及防止进行三甲基硅烷化时生成多种异构体，优先获得某个特定异构体的三甲基硅烷化有机化合物。举例而言，果糖被认为与环状结构的β-吡喃果糖、β-呋喃果糖、α-呋喃果糖及包含少量链状结构的其它结构之间处于化学平衡状态，可以通过进行TMS化预处理，对环状结构的异构体开环从而形成链状结构，优先获得链状结构的三甲基硅烷化有机化合物。另外，在其它例子中，本发明人确认到，虽然对蔗糖进行三甲基硅烷化时会生成多种异构体，但通过进行TMS化预处理，可以优先获得特定异构体的三甲基硅烷化有机化合物。作为这样的试剂的有效成分，例如，优选包含含有氮的化合物，更优选含有胺化合物。作为这样的胺化合物，优选烷氧基胺及其盐(包括盐酸盐)等。作为烷氧基胺及其盐(包括盐酸盐)，例如，可以列举：甲氧基胺及其盐(包括盐酸盐)(下面，称为“甲氧基胺等”。)等。需要说明的是，在本发明中，将使用含有甲氧基胺等的试剂进行的TMS化预处理称为甲肟化处理，将该TMS化预处理试剂称为甲肟化试剂。含有氮的化合物在预处理试剂中的浓度没有特别限定，但从优先生成特定异构体的观点考虑，优选5～10％。另外，TMS化预处理试剂优选包含能够溶解含有氮的化合物的溶剂。作为这样的溶剂，例如，可以列举：吡啶、乙腈、丙酮、氯仿、二氯甲烷等。另外，其中，优选使用由吡啶、乙腈等含有氮的有机化合物构成的溶剂。另外，这些可以为一种，也可以混合使用两种以上。在此，对作为TMS化预处理试剂的有效成分使用胺化合物、特别是甲氧基胺等的情况进行说明。根据本发明人研究的结果，甲氧基胺等对于作为溶剂的吡啶的溶解性低，只能得到2％甲氧基胺等的吡啶溶液。该程度的浓度时，有时能够一定程度上优先生成在三甲基硅烷化时生成的多种异构体中的特定异构体，但仍具有改善余地。此外，如上所述，由于吡啶在进行上述有机化合物的衍生化时作为催化剂起作用，因此适合作为TMS化预处理试剂的溶剂。但是，根据本发明人研究发现，通过使用吡啶和乙腈的混合溶剂，能够得到甲氧基胺等的10％溶液。另外还发现，通过调整该混合比，仅使用少量TMS化预处理试剂(甲肟化试剂)即可生成特定异构体的衍生化物。在该情况下，吡啶(P)和乙腈(A)的混合比(P/A、容积标准)优选为3/1～10/1，更优选4/1～9/1，特别优选8/1～9/1。向固相柱的强离子交换树脂相送出的TMS化预处理试剂的量没有特别限定，优选在一次送出中，使吸附于强离子交换树脂相的氨基酸、有机酸和糖质全体能够与TMS化预处理试剂接触，并且将滞留前通过固相柱的量限定为最小。从这些观点考虑，优选TMS化预处理试剂的送出量为强离子交换树脂相的表观容量的0.07～2.2倍。另外，其上限随表观容积的不同而不同，但从使GC-MS分析中峰形更为尖锐的观点考虑，更优选1.3倍以下，进一步优选1.1倍以下。另外，从更稳定导入准确的试剂的观点考虑，下限更优选为0.1倍以上。本发明中使用的第三送液泵的构成可以与上述第二送液泵相同。另外，当TMS化预处理试剂与衍生化试剂一样反应性高时，如上所述那样优选注射泵。另外，在图8所示的分析预处理装置2中，作为任意的构成，具有推出溶剂储集部B9，其用于送出从预处理试剂储集部B10吸入的预处理试剂。该推出溶剂可以使用与分析预处理装置1时相同的溶剂。第三送液泵P9和推出溶剂储集部B9能够经由能够向图8的箭头方向送液的阀v3连通。与分析预处理装置1相同，泵P9、阀v3的动作也可以由溶剂控制部控制。另外，第三喷嘴N4与固相柱S连接，并且从预处理试剂储集部B10吸入推出溶剂。因此，第三喷嘴N4，除与固相柱S连接以外，优选还与预处理试剂储集部B10连接。在该情况下，从简化装置和容易实现自动化的观点考虑，优选移动第三喷嘴N4，更优选构成为与分析预处理装置1同样，利用与第一和第二喷嘴相同的移动单元使其移动，通过移动控制部控制其动作。下面参照图9、10对图8所示的分析预处理装置2的工作的例子进行说明。图8所示的分析预处理装置2构成为进行准备工序、清洗工序、吸附工序、脱水工序、TMS化预处理工序、衍生化工序、推出工序，完成分析对象试样的分析预处理。另外，通过使离子交换部E、TMS化预处理部F、衍生化部D工作，进行准备工序；通过使离子交换部E工作，进行清洗工序、吸附工序、脱水工序；通过使TMS化预处理部F工作，进行TMS化预处理工序；通过使衍生化部D工作，进行衍生化工序、推出工序。此外，下面对作为与图1所示的分析预处理装置1不同的构成的TMS化预处理部F相关的动作进行说明。图8表示分析预处理装置2进行准备工序的状态。此时，在TMS化预处理部F，阀v3使泵P9和推出溶剂储集部B9为连通状态，使泵P9工作，吸入推出溶剂。除此之外，与分析预处理装置1的情况同样地结束准备工序。准备工序结束后，如上那样依次进行清洗工序、吸附工序、脱水工序。脱水工序结束后，进行TMS化预处理工序。在TMS化预处理工序中，向强离子交换树脂相供给规定量的TMS化预处理试剂并滞留规定时间。具体说明如下。脱水工序结束后，利用移动单元将固相柱S移动至能够将通过固相柱S的溶液排出到分析溶液储集部B6的位置，并夹持固定于柱子夹持单元A的另一个夹持部(未图示。)。然后，利用移动单元使第三喷嘴N4移动，将其出口侧e4连接至预处理试剂储集部B10。接着，使第三送液泵P9工作，吸入TMS化预处理试剂。图9表示此时的状态。吸入规定量之后，停止泵P9。再次利用移动单元移动第三喷嘴N4，将其出口侧e4连接至固相柱S的进口侧e3。接着，使第三送液泵P9工作，利用非离子交换性的推出溶剂推出所吸入的规定量TMS化预处理试剂，供给到强离子交换树脂相。图10表示此时的状态。供给规定量的TMS化预处理试剂之后，停止泵P9。由此，能够将TMS化预处理试剂滞留在强离子交换树脂相中。通过使TMS化预处理试剂滞留规定时间，对吸附于强离子交换树脂的选自氨基酸、有机酸和糖质中的至少一种有机化合物进行预处理。由此，能够优先生成在三甲基硅烷化时会生成多种异构体的有机化合物中特定的异构体(三甲基硅烷化有机化合物)。此外，在本实施方式中，预先向泵P9内吸入推出溶剂，然后，利用推出溶剂推出所吸入的TMS化预处理试剂，由此，能够使流路L9中不残留TMS化预处理试剂。因此，容易地防止高反应性的衍生物试剂造成流路L9和阀v3的损伤。另外，流路清洗简便，装置的简化、自动化更容易。另外，也容易地对多种试样进行分析预处理。TMS化预处理工序结束后，进行衍生化工序。在本例中，与分析预处理装置1的情况不同，将固相柱S移动至已经规定的位置并夹持固定，因此，TMS化预处理工序结束后，利用移动单元移动第二喷嘴N2，将其出口侧e2连接至衍生化试剂储集部B7。然后，与分析预处理装置1的情况同样地进行衍生化工序和推出工序。根据需要也可以如上述那样进行定容工序等。实施例(实施例1)作为分析对象试样，制备氨基酸溶液，该氨基酸溶液包含(1)丙氨酸(alanine)、(2)缬氨酸(valine)、(3)亮氨酸(leucine)、(4)异亮氨酸(isoleusine)、(5)脯氨酸(proline)、(6)甘氨酸(glycine)、(7)丝氨酸(serine)、(8)苏氨酸(threonine)、(9)天冬氨酸(asparticacid)、(10)甲硫氨酸(methionine)、(11)氧代脯氨酸(Oxo-Proline)、(12)谷氨酸(glutamicacid)、(13)苯丙氨酸(phenylalanine)、(14)赖氨酸(lysine)、(15)酪氨酸(tyrosine)、(16)胱氨酸(cystine)。作为进行三甲基硅烷化的衍生化试剂，制备MSTFA和TMCS的混合溶液(MSTFA：TMCS＝99：1)与吡啶的混合试剂(混合溶液：吡啶＝5：1，容积比)。准备具有强阳离子交换树脂相的固相柱(株式会社AiSTISCIENCE制、Smart-SPECXi-20、表观容积45mm3)，作为第一清洗溶剂向固相柱供给1mL离子交换水，接着，作为第二清洗溶剂供给1mL丙酮，然后，作为脱水用溶剂供给1mL乙腈，清洗固相柱内、强阳离子交换树脂相(清洗工序)。接着，向固相柱负载0.2mL氨基酸溶液，向强阳离子交换树脂相吸附氨基酸(吸附工序)。接着，供给0.5mL脱水用溶剂，对强阳离子交换树脂相进行脱水(脱水工序)。接着，向固相柱负载60μL混合试剂，滞留1分钟(衍生化工序)。然后，供给0.94mL丙酮(A)和己烷(H)的混合溶液(A/H＝15/85)作为推出溶剂，从固相柱推出解吸后的三甲基硅烷化氨基酸群，回收到试管中(推出工序)。向其中供给推出溶剂并定容，获得1mL分析用溶液。从清洗工序至获得分析用溶液为止，大约需要5分钟左右。使用25μL该分析用溶液，通过气相色谱质谱仪(安捷伦科技公司(AgilentTechnologies)制、Agilent7890/5975C)进行质量分析。此外，此时的分析条件如下所述。将分析结果示于图11。图11中的编号1～16与上述氨基酸(1)～(16)的三甲基硅烷化化合物对应。<GC-MS分析条件>PTV进样器(PTVInjector)：LVI-S200(AiSTIScienceco.ltd.)；StomachInsert进样器温度(InjectorTemp.)：70℃(0.3min)-120℃/min-290℃(18min)自动取样器(AutoSamplor)：Agilent7683(Agilentco.ltd.)；50μLSyringe(注射器)进样体积(InjectorVolume)：25μL进样速度(InjectorSpeed)：Slow(慢)色谱柱(Column)：DB-5MS，0.25mmi.d.×30m，df；0.25μm柱箱温度(ColumnOvenTemp.)：60℃(4min)-15℃/min-300℃(3min)InletMode：SolventVentModeVentFlow：150mL/minVentPress：70kPaVentEndTime：0.27minPargeFlow：50mL/minPargeTime：4minGasSaverFlow：20mL/minGasSaverTime：6min检测器温度(DetectorTemp.)：290℃MSMethod：SCAN(扫描)；50-450m/z(实施例2)作为分析对象试样，制备包含核糖醇(ribitol)、果糖(fructose)、柠檬酸盐(citrate)、蔗糖(sucrose)的溶液，用乙腈将该溶液稀释至50倍，用作糖质溶液。衍生化试剂使用与实施例1相同的试剂。准备具有强阴离子交换树脂相的固相柱(株式会社AiSTISCIENCE制、Smart-SPEAXi-20，表观容积45mm3)，作为第一清洗溶剂，向固相柱供给2mL离子交换水，接着，作为第二清洗溶剂供给2mL丙酮，接着，作为脱水用溶剂供给2mL乙腈，清洗固相柱内、强阴离子交换树脂相(清洗工序)。接着，向固相柱中负载1mL糖质溶液，向强阴离子交换树脂相吸附糖质(吸附工序)。接着，供给1mL脱水用溶剂，对强阴离子交换树脂相进行脱水(脱水工序)。接着，向固相柱负载60μL混合试剂，滞留1分钟(衍生化工序)。然后，作为推出溶剂供给0.94mL丙酮(A)和己烷(H)的混合溶液(A/H＝15/85)，从固相柱推出解吸后的三甲基硅烷化糖质群，回收到试管中(推出工序)。向其中供给推出溶剂并定容，得到1mL分析用溶液。从清洗工序至获得分析用溶液为止，大概需要5分左右。使用25μL该分析用溶液，与实施例1同样，进行质量分析。将分析结果示于图12。(参考例1)作为固相柱，使用具有弱阴离子交换树脂相的固相柱(株式会社AiSTISCIENCE制、Smart-SPEWAXi-20，表观容积45mm3)，除此之外，与实施例2同样地进行分析预处理，得到1mL分析用溶液。使用25μL该分析用溶液，与实施例1同样地，进行质量分析。将分析结果作为相对于实施例2中的TMS化糖质的峰值的相对值表示于表1。(参考例2)作为固相柱，使用具有二氧化硅系填充相的固相柱(株式会社AiSTISCIENCE制、Smart-SPESAX-30、表观容积68mm3)，除此之外，与实施例2同样地进行分析预处理，得到1mL分析用溶液。使用25μL该分析用溶液，与实施例1同样地进行质量分析。将分析结果作为相对于实施例2中的TMS化糖质的峰值的相对值表示于表1。[表1]峰编号TMS化糖质实施例2参考例1参考例21Ribitol-5TMS10010662Fructose-5TMS10013863Citrate-3TMS100112594Sucrose-8TMS10011877由图11、图12可知，使用包含各种氨基酸、糖质的溶液作为分析对象试样时，通过采用本发明的分析预处理方法，能够回收到三甲基硅烷化后的氨基酸和糖质作为分析用溶液。另外，从表1可知，与参考例1、2相比，在实施例2(强离子交换树脂相)中，能够高灵敏度地检测到各种三甲基硅烷化后的糖质。以上表明本发明的分析预处理方法适用于需要进行全面定量分析的代谢组学解析。因此，能够进行该处理方法的本发明的分析预处理装置能够期待在短时间内简便地进行用于代谢组学解析的分析预处理，还能够期待容易地实现自动化。(实施例3)作为分析对象试样，制备包含果糖(fructose)、蔗糖(sucrose)的溶液(合计0.2mM)，利用乙腈将该溶液稀释至50倍，用作糖质溶液。作为TMS化预处理试剂(甲肟化试剂)，使用10容积％甲氧基胺溶液。该溶液的溶剂为吡啶(P)和乙腈(A)的混合溶剂(P/A＝9/1)。衍生化试剂使用MSTFA(原液)。准备具有强阳离子交换树脂相的固相柱(株式会社AiSTISCIENCE制、Smart-SPEAXi-20)，作为第一清洗溶剂，向固相柱供给2mL离子交换水，接着，作为第二清洗溶剂，供给2mL丙酮，然后，作为脱水用溶剂供给2mL乙腈，清洗固相柱内、强阳离子交换树脂相(清洗工序)。接着，向固相柱负载1mL糖质溶液，向强阴离子交换树脂相吸附糖质(吸附工序)。接着，供给1mL脱水用溶剂，对强阴离子交换树脂相进行脱水(脱水工序)。接着，向固相柱负载30μL预处理试剂，滞留2分钟(TMS化预处理(甲肟化处理)工序)。接着，向固相柱负载50μL衍生化试剂，滞留1分钟(衍生化工序)。然后，作为推出溶剂，供给0.92mL丙酮(A)和己烷(H)的混合溶液(A/H＝15/85)，从固相柱推出解吸后的三甲基硅烷化糖质群，回收至试管中(推出工序)。向其中供给推出溶剂并定容，获得1mL分析用溶液。从清洗工序开始到获得分析用溶液，大概需要5分钟左右。使用25μL该分析用溶液，与实施例1同样地，进行质量分析。将分析结果示于图13。(参考例3)不进行TMS化预处理(甲肟化处理)工序，除此之外，与实施例3同样地进行分析预处理，获得1mL分析用溶液。使用25μL该分析用溶液，与实施例1同样地，进行质量分析。将分析结果示于图14。由图13、图14可知，在该体系中，针对进行了TMS化预处理(甲肟化处理)工序的情况(图13)、未进行TMS化预处理(甲肟化处理)的情况(图14)，就果糖而言，得到基于具有链状结构的异构体的峰(参照图13、14的符号X的范围的峰。)，就蔗糖而言，基于多种异构体的峰的数量减少至基于特定异构体的峰的数量(参照图13、14的符号Y的范围的峰)。这样一来可知，通过进行TMS化预处理，能够使在进行三甲基硅烷化时会生成多种异构体的有机化合物中特定的异构体(三甲基硅烷化有机化合物)优先生成。符号说明1、2分析预处理装置E离子交换部D衍生化部F三甲基硅烷化预处理部S固相柱B1、B2清洗溶剂储集部B3脱水用溶剂储集部B4废液储集部B5样品储集部B6分析溶液储集部B7衍生化试剂储集部B8、B9推出溶剂储集部B10预处理试剂储集部P1、P2清洗溶剂送液泵P3第一送液泵P8第二送液泵P9第三送液泵V切换阀v1、v2、v3阀N1第一送液喷嘴N2第二送液喷嘴N4第三送液喷嘴e1第一送液喷嘴的出口侧e2第二送液喷嘴的出口侧e3固相柱的进口侧e4第三送液喷嘴的出口侧A柱子夹持单元C容器保管单元L1、L2、L3、L4、L8、L9流路当前第1页1 2 3