一种水样及其悬浮物中亚硝胺类化合物的预处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于水处理领域，具体设及一种水体及其悬浮物中亚硝胺类化合物的预处 理方法。
【背景技术】
[0002] 亚硝胺类化合物具有强致癌性和致突变性，在水体中多W ppt浓度范围存在，难 于准确定量检测。其中N-二甲基亚硝胺（NDMA)、N-甲基己基亚硝胺（NMEA)等化合物易溶 于水，因而多在水体中存在，N-二丙基亚硝胺（NDPA)、N-亚硝基化咯烧（NPYR)等化合物则 相对难溶于水，多在水体悬浮物中存在。近年来对于亚硝胺类化合物的研究多集中在研究 饮用水中亚硝胺类化合物的含量，尚未见对水体悬浮物的研究。目前对于饮用水中亚硝胺 类化合物的检测，主要预处理方法为固相萃取，主要采用的固相萃取柱为挪壳活性炭、C18、 碳分子筛、Ambersorb 572等。中国发明专利CN 102580351公开了一种饮用水中九种亚硝 胺类化合物的串联固相萃取方法，采用的固相萃取小柱为Coconut charcoal,萃取溶剂为 二氯甲烧。EAP521方法也提供了采用挪子壳活性炭SPE柱固相萃取饮用水中亚硝胺类化合 物的方法。然而该些方法的萃取水样多为0.化?比，萃取量小，检测限高。同时对于水体 悬浮物中亚硝胺类化合物的研究较少。为此，迫切需要开发一种高萃取量的、能检测水样及 其悬浮物中亚硝胺类化合物的预处理方法，为准确测定水体中亚硝胺类化合物的浓度水平 提供技术支持。
【发明内容】
[0003] 本发明针对现有技术的不足，目的在于提供一种水样及其悬浮物中亚硝胺类化合 物的预处理方法。
[0004] 一种水样及其悬浮物中亚硝胺类化合物的预处理方法，包括如下步骤：
[0005] 1)水样及其悬浮物的获得；采集水体样品，加入硫代硫酸钢脱硫；过滤水体样品， 滤液为水样，置于0?10°c环境中保存；滤渣为水样悬浮物，置于栋色玻璃瓶内于-20°c密 封保存；
[0006] 2)水样中亚硝胺类化合物的萃取：
[0007] ①萃取柱安装及活化：将6ml/2g挪壳活性炭萃取柱安装在固相萃取装置上，依次 用二氯甲烧、甲醇和超纯水活化萃取柱，过程中不允许干柱；
[000引②水样萃取；在水样中加入回收率物质NDMA-屯，用甲醇和超纯水洗聚四氣己締传 输管，使用传输管将样品瓶与萃取柱柱体连接，打开真空累，调节真空累流速至lOml/min ; 待水样均通过萃取柱之后，打开全真空让N2通过萃取柱抽干2?化，再关上开关，释放真 空；
[0009] ⑨洗脱和干燥；将萃取柱与无水硫酸钢干燥柱按照上下顺序安装，用二氯甲烧洗 脱，使洗脱液在重力作用下通过萃取柱和干燥柱后逐渐滴出；
[0010] ④将洗脱液用柔和的氮气浓缩至0. 5ml，加入甲醇0. 5ml，继续用氮气浓缩至 0. 2ml，加入内标物NDPA-di4后，上气相色谱/质谱或液相色谱/质谱等仪器检测；
[0011] 3)水样悬浮物中亚硝胺物质的提取
[001引①干燥：在装有水样悬浮物的栋色玻璃瓶内加入回收率物质NDMA-屯，再置 于-60°C、5KPa压力下冻干24h ;
[0013] ②微波提取；向栋色玻璃瓶内加入6-12ml甲醇，密封后放置于微波炉微波3?4 分钟，微波功率为340W-350W，微波结束后，得到悬浮物和微波提取液；
[0014] ⑨浓缩；将悬浮物取出，用少量甲醇洗漆得到洗漆液，将洗漆液与微波提取液用 0. 1微米玻璃纤维滤膜过滤，然后用氮气浓缩至200微升，加入内标物NDPA-dw上气相色谱 /质谱或液相色谱柱等仪器检测。
[0015] 按上述方案，所述水样萃取中水样的处理量为500ml?化。
[0016] 按上述方案，所述的亚硝胺类化合物为N-二甲基亚硝胺（NDMA)、N-甲基己基亚硝 胺（NMEA)、N-二己基亚硝胺（NDEA)、N-二丙基亚硝胺（NDPA)、N-亚硝基二了胺（NDBA)、 N-二苯基亚硝胺（NDPM)、N-亚硝基化咯烧（NPYR)、N-亚硝基吗咐（NMOR)、N-亚硝基嗽晚 (NPIP)〇
[0017] 本发明的有益效果；本发明预处理方法涵盖了对水样及其悬浮物中的亚硝胺类化 合物的预处理过程萃取，为更准确、更全面地测定水体中亚硝胺类化合物的浓度水平提供 支持；同时，该预处理方法还具有水样萃取量大、处理后的样品对亚硝胺类化合物的富集程 度局，有利于后续的检测。
【具体实施方式】
[0018] 水样中亚硝胺类化合物的萃取：
[0019] 1)水样及其悬浮物的获得；用栋色玻璃瓶（配聚四氣己締瓶盖）采集化水体样 品，加入硫代硫酸钢脱硫，水样过滤膜，滤膜（即水样悬浮物）用栋色样品玻璃瓶-20°c密封 保存；水样0?l〇°C环境中保存；
[0020] 。回收率物质添加冰样过柱之前，加入回收率物质NDMA-屯。
[0021] 3)水样中亚硝胺物质萃取
[0022] ①用甲醇和超纯水洗聚四氣己締传输管。
[0023] ②安装和活化小柱；将6ml/2g挪壳活性炭萃取柱安装在固相萃取装置上，依次用 3ml二氯甲烧、6ml甲醇和15ml超纯水活化萃取柱，过程中不允许干柱。
[0024] ⑨样品萃取；使用传输管将样品瓶与柱体连接，打开真空累，调节真空累至流速 lOml/min ;待水样均通过萃取柱之后，打开全真空让馬通过萃取柱抽干2?化，关上开关， 释放真空；化水样的过柱时间控制在7?她。
[0025] ④洗脱、干燥；将萃取柱与无水硫酸钢干燥柱按照上下顺序安装，用12ml二氯甲 烧洗脱，使洗脱液在重力作用下经过萃取柱和干燥柱逐渐滴出。
[0026] ⑥将洗脱液用柔和的氮气浓缩至0. 5ml，加入甲醇0. 5ml，继续用氮气浓缩至 0. 2ml，加入内标物NDPA-dw上气相色谱/质谱或液相色谱/质谱等仪器检测检测。
[0027] 水样悬浮物中亚硝胺物质的提取
[002引①干燥：向装有滤膜的栋色玻璃瓶中加入回收率NDMA-de，将装有滤膜的栋色玻璃 样品瓶-60摄氏度5千帕压力下冻干24小时。
[0029] ②微波提取；向栋色玻璃样品瓶中加入6ml甲醇，密封后放置于微波炉微波3-4分 钟，功率为340-350W，微波结束后，得到悬浮物和微波提取液。
[0030] ⑨浓缩；将悬浮物取出，用3ml甲醇洗漆，将洗漆液与提取液用0. 1微米玻璃纤维 滤膜过滤，然后用氮气浓缩至200微升，加入内标物NDPA-dw上气相色谱/质谱或液相色 谱柱等仪器检测。
[003U 所述亚硝胺类化合物为N-二甲基亚硝胺（NDMA)、N-甲基己基亚硝胺（NMEA)、 N-二己基亚硝胺（NDEA)、N-二丙基亚硝胺（NDPA)、N-亚硝基二了胺（NDBA)、N-二苯基亚 硝胺（NDPM)、N-亚硝基化咯烧（NPYR)、N-亚硝基吗咐（NMOR)、N-亚硝基嗽晚（NPIP)。
[0032] 实施案例1
[0033] 1)水样的准备；用栋色玻