一种利用超高效液相色谱串联质普仪测定双酚类化合物辛醇/水分配系数的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环境风险评价测量技术领域，尤其涉及一种快速预测试双酚类化合物 辛醇/水分配系数的方法。
【背景技术】
[0002] 双酚类化合物是一类具有相似化学结构的精细化学品，一般是指一类具有两个羟 苯基结构的物质。根据羟苯基和碳桥上取代基不同又可分为不同的类似物。其中最常见的 有双酚A (BPA)、双酚AF (BPAF)、双酚S (BPS)、双酚F (BPF)、双酚B (BPB)、四氯双酚A (TCBPA) 和四溴双酚A(TBBPA)。工业上合成这类物质主要通过酮和醛与芳环烃或其衍生物缩合而 成。由于这类化合物化学性质稳定、耐高温、耐热、具有很好的延展性，并且生产工艺简单， 成本低廉，因此被广泛用于工业生产中。然而，由于这类化合物结构与雌二醇类似，对人体 具有潜在的内分泌干扰效应和毒效应，并且不易降解，容易富集，对生态环境和人类健康均 有潜在危害。其引发的一系列问题均已引起广泛关注。
[0003] 辛醇/水分配系数是指平衡状态下某一化合物在辛醇和水相中的浓度比，它反映 了化合物在水相和有机相之间的迀移能力，是描述有机化合物在环境中行为的重要物理化 学参数，如双酚A的辛醇/水分配系数反映了其的亲脂性/亲水性的大小，是研究双酚A环 境行为和多种环境数学模型的重要参数，也是双酚A评审登记和环境安全性评价研究中一 个必备的参数。分配系数大物质的容易在非生物物质与生物体内富集，分配系数小的化合 物容易在环境中扩散，从而也扩大了污染范围。因此，测定双酚类化合物的辛醇/水分配系 数对于评价其环境安全性有重要意义。
[0004] 采用实验直接获得化合物的辛醇/水分配系数是一种常规的方法，然而实验方法 操作复杂、耗时长，而且辛醇对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用，易对操作人员造成 身体伤害。而利用超高效液相色谱与质谱联用法，分离效果好，耗时短，方便简单，每种双酚 类物质检测两对离子，同时用于定性，更为准确。
【发明内容】
[0005] 本发明所述方法依据的理论基础和物质基础：1、液相色谱分离的基本原理；2、 USEPA(美国环境保护局）根据双酚类化合物KOT(辛醇/水分配系数）与色谱保留时间t的 对数线性相关性，所建立的基于反相LC (色谱柱）保留时间t测定有机物Kciw的标准方法； 3、超高效液相色谱串联二级质谱检测法准确、快速的定性定量能力。
[0006] 本发明为解决现有测定双酚类化合物辛醇/水分配系数的方法存在操作复杂、耗 时长和对操作人员造成身体伤害的问题，而提出一种利用超高效液相色谱串联质普仪测定 双酚类化合物辛醇/水分配系数的方法。
[0007] -种利用超高效液相色谱串联质普仪测定双酚类化合物辛醇/水分配系数的方 法按以下步骤进行：
[0008] -、从化学物质安全手册、Chemiffice软件及相关化学工具书中查得ΒΡΑ、BPB、 BPS、BPAF 和 TBBPA 的辛醇 / 分配系数分别为：3· 6、4· 3、L 62、5· 0、7· 2 ;
[0009] 二、采用超高效液相色谱质谱联用仪测定八种双酚类化合物：BPC、BPS、ΒΡΑ、 TBBPA、BPAF、BPB、TDP 和 PPDP 的出峰时间，其中 TDP 为 4, 4'-硫代二苯酚，PPDP 为 4, 4'-二 羟基联苯，测定八种双酚类化合物时，使用反相色谱柱；
[0010] 三、利用 Origin 软件，将 BPA、BPB、BPS、BPAF、TBBPA 的 Iogt 对 IogKciw作图，并计 算出其线性回归方程log KOT=a logt+b，其中1?2=0.98的常数&和13的值，已知8?(：、丁0? 和PPDP的出峰时间，根据此方程测定出BPC、TDP和PPDP的辛醇/水分配系数。
[0011] 本发明包括以下有益效果：
[0012] 1、本发明所述方法利用超高效液相色谱与质谱联用法，分离效果好，耗时短，方便 简单，每种双酚类物质检测两对离子，同时用于定性，更为准确；
[0013] 2、与其他实验方法相比，避免了正辛醇对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作 用，对操作人员的身体伤害降到最低程度。
【附图说明】
[0014] 图1为实验一中八种双酚类物质总离子流图及出峰时间示意图；
[0015] 图 2 为实验一中 BPA、BPB、BPAF、BPS 和 TBBPA 的 logKOT-logt 关系图。
【具体实施方式】
[0016] 为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合【具体实施方式】 对本发明作进一步详细的说明。
【具体实施方式】 [0017] 一、本实施方式所述的一种利用超高效液相色谱串联质普仪测定双 酚类化合物辛醇/水分配系数的方法按以下步骤进行：
[0018] -、从化学物质安全手册、Chemiffice软件及相关化学工具书中查得ΒΡΑ、BPB、 BPS、BPAF 和 TBBPA 的辛醇 / 分配系数分别为：3· 6、4· 3、L 62、5. 0、7. 2 ;
[0019] 二、采用超高效液相色谱质谱联用仪测定八种双酚类化合物：BPC、BPS、BPA、 TBBPA、BPAF、BPB、TDP 和 PPDP 的出峰时间，其中 TDP 为 4, 4'-硫代二苯酚，PPDP 为 4, 4'-二 羟基联苯，测定八种双酚类化合物时，使用反相色谱柱；
[0020] 三、利用 Origin 软件，将 BPA、BPB、BPS、BPAF、TBBPA 的 Iogt 对 IogKciw作图，并计 算出其线性回归方程log Kciw= a logt+b，其中R2= 0. 98的常数a和b的值，由BPC、TDP 和PPDP的出峰时间，根据所述方程测定出BPC、TDP和PPDP的辛醇/水分配系数。
[0021] 本实施方式包括以下效果：
[0022] 1、本实施方式所述方法利用超高效液相色谱与质谱联用法，分离效果好，耗时短， 方便简单，每种双酚类物质检测两对离子，同时用于定性，更为准确；
[0023] 2、与其他实验方法相比，本实施方式所述方法避免了正辛醇对眼睛、皮肤、粘膜和 上呼吸道有刺激作用，对操作人员的身体伤害降到最低程度。
[0024]
【具体实施方式】二、本实施方式是对【具体实施方式】一所述的一种利用超高效液相色 谱串联质普仪测定双酚类化合物辛醇/水分配系数的方法的进一步说明，步骤二中所述的 超高效液相色谱质谱联用仪的型号为2777C-ACQUITY UPLC-Xevo? TQ MS，带有2777自动进 样器；测定八种双酚类化合物时，所用的反相色谱柱规格与型号为ACQUITY UPLC BEH C1S， 尺寸为2. 1_X 50mm，粒径为L 7 μ m。
【具体实施方式】 [0025] 三、本实施方式是对一所述的一种利用超高效液相色 谱串联质普仪测定双酚类化合物辛醇/水分配系数的方法的进一步说明，步骤二中所述的 药品 BPA、BPB、BPC、BPS、BPAF、TDP、PPDP 和 TBBPA 的纯度彡 98 %。
[0026] 【具体实施方式】四、本实施方式是对【具体实施方式】一所述的一种利用超高效液相 色谱串联质普仪