采用荧光金刚石颗粒的鉴定系统的制作方法

采用荧光金刚石颗粒的鉴定系统的制作方法
【专利摘要】本文描述了描述用于采用包含其具有各种波长、强度和持续时间的荧光发射的金刚石的颗粒的群体的产品的鉴定系统。通过改变待标记产品中的金刚石颗粒的群体，能够得到多个不同识别系统，从而准许大量不同产品的鉴定标识剂。
【专利说明】
采用黄光金刚石颗粒的鉴定系统
技术领域
[0001] 本发明设及能够结合到各种产品中的防伪系统的领域。尤其是，本发明设及采用 当暴露于适当电磁福射源时对某个时间周期W具有某些强度的某些波长发巧光的金刚石 颗粒的群体的运类系统。
【背景技术】
[0002] 有大量文献设计用于在大量产品中防伪的系统。已经采用了包括印记设计、添加 着色剂、电子微忍片和大量可替代方案阵列的许多方式。下面列出了其中的几个，但是运远 非整个领域的综述。
[0003] US 7394997描述了一种具有标识剂纳米颗粒的"可消耗品"，该颗粒具有不同类别 的多种不同特性。该申请的焦点在于设计成与特定打印机兼容的墨水或墨粉。
[0004] 伪造检测的一个特别重要领域是医药领域。显然，假药所引起的害处比打印机中 使用未经授权墨粉或墨水要严重得多。已经采用了许多策略。一系列美国专利US 7874489、 US 8220716和US 8458475描述了通过作为签名阵列的产品鉴定码所标记的组成，其中签名 阵列包含与实体的至少两种不同聚类的实体的绝对计数或相对计数有关的信息。因此，该 方法依靠确定群体集合中的单个元素的数量。
[0005] 美国公开2001/0014131中提出一种通过W小于大约10化的侧向尺寸在其表面印 上图案来识别药品的方法。在US2010/0297228W及US2010/0297027中描述了类似方式。 US2009/0304601描述了一种用于使用组成中的颜色诱导氧化物来标记组成W供口服中使 用的方法。US2007/0259010采用印刷剂型，其中具有能够用于鉴定的内部图案，包含字母、 数字和条形码。
[0006] US2007/0048365披露了一种用于药物的可食用涂层，其能够压印有机器可读的代 码。US2006/0118739描述了一种具有带正品的谱签名特性的发光标记的药物。US 8144399 将复合光学图像系统用于识别真药品。US8069782将印上的图案用作固体药物的标识。US 7619819采用一种光学系统，其利用衍射光栅。
[0007] US2013/0072897将电磁发射器和接收器用于确定药库的识别码。还可使用可见福 射。
[000引运些系统均没有采用金刚石颗粒，其具有完全惰性的优点，并且因而不干扰产品 的预期性质，例如药品的作用模式W及药物动力学和药效学。金刚石颗粒对吸收、分布、代 谢或排泄(ADME)没有影响，而且没有毒性。
[0009]长期W来，人们已经知道天然和合成金刚石均发射巧光。W a 1 k e r J.R邱.Prog.Phys. (1979)42:1607-1654的早期综述详细描述了具有诸如棚和氮之类的杂 质的各种类型的金刚石的激发和发射特性。如评论者所述，运些都是金刚石中的最常见杂 质。在一些情况下，棚在半导体应用中的有用。氮引起准许由可见和红外光W及由UV光进行 的激发和对应发射的缺陷。运篇文章解释了斯托克斯位移（Stokes shift)的理想化对称 性，由此较低能量光从较高频率吸收对称地发射。其中振动状态在电子地和激发状态均为 零的转变能够在巧光谱中被看成是零声子线(z化），其是特定斯托克斯位移的特性并且能 够用来鉴别金刚石。
[0010] 除了斯托克斯位移之外，单金刚石纳米颗粒也显示出两种光子激发图案，其中红 外光的两种光子引起可见波长的发射。化ang Y.-R.等人，化ture化notechnology(2008) 3:284-288是描述巧光纳米金刚石的产生和成像的近来一系列出版物其中的一篇。美国专 利第8，168,413号也描述了用于制备发光金刚石的运种方法，其是通过采用高能量福照Inm 至lOOnm的金刚石颗粒并且加热产物进行的。要求保护的金刚石具有氧化表面，并且包含 5ppm 至 1 OOOppm 色屯、。
[0011] 在US2010/0135890中描述了可替代方法，其采用微粒范围的颗粒。Baranov P.G. 等人，Small(2011)7:1533-1537也描述了负责运些情况下的巧光的氮空位中屯、(NV中屯、）的 产生。
[0012] 已经描述了许多类型的色屯、k〇lor center),并且存在于天然和合成金刚石颗粒 中。
[0013] 表1
[0014]
[0015] a)US 816/413
[0016] b)化等人，JACS(2005) 127:17604-17605
[0017] c)Chenko 等人，NaUire( 1977)270:414-144
[0018] cOFritsch等人，Genes&Geniol. (1992)28:35-42
[0019] e)Steed J W.J.Appl.Phys.(2003)94：3091-4009
[0020] 另外，美国公开2012/0178099描述了在可见范围中发巧光的对应碳纳米颗粒。运 些是渗杂碳颗粒(FCN)，其具有5-15%的范围中的巧光量子产率W及在455nm(在350nm的激 发）、48化m(在400皿的激发）、520皿(在40化m的激发）、54化m(在450皿的激发)和590皿(在 500nm的激发）的发光颜色(emission color)。因此，激发发射峰的五种不同组合是可用的。
[0021] 运些FCN颗粒被描述为能够结合到生物分子，如US2010/0305309中的纳米颗粒金 刚石复合体那样。
[0022] 重要的是，除了能够与相当复杂的鉴定系统关联的运些技术和准确参数之外，可 商购的金刚石在采用紫外(MV)光激发时发射各种颜色的能力还可W采取更简单的方式。W 360nm发射光（并且对眼睛无害）的常用L抓已经表明在市售的金刚石颗粒中发出红色、绿 色、蓝色和IR巧光。因此，非常直接的鉴定方法能够按照各种比率使用金刚石的运些群体的 组合或者只是单独地、也许在图案的特定符号或集合中使用。
[0023] 本发明的金刚石颗粒的独特优点在于它们不是细胞毒性的。实际上，金刚石颗粒 用于牙齿抛光，并且多篇出版物已经指出它们能够无细胞毒性地用于生物系统中。Sc虹and 八.1.等人，1?}173.化日111.(2007)111:2-7示出了尺寸范围为2-10加1的纳米金刚石对多种细 胞类型是非细胞毒性的。Mohan N.等人，Namo丄ett. (2010) 10:3692-3699示出了巧光纳米 金刚石在秀丽线虫(C.elegans)中是稳定和无毒的。
[0024] 鉴于金刚石颗粒的溫和(benign)和惰性性质并且鉴于能够取得并且与运类颗粒 的特定群体关联的多种谱特性，金刚石颗粒提供了用于鉴定各种产品（包括药品和其他材 料，例如纺织品、墨水、涂料、货币、化妆品、奢侈品、香水或食品）的优异系统。
[002引发明概述
[0026] 本发明提供了一种鉴定系统，其可用于大量产品中。运种系统的基础是金刚石颗 粒的群体，其呈现特定的谱或颜色，由此发射的适当波长、强度和持续时间与适当强度和持 续时间的特定激发波长关联，其中先前确定的发射谱数据与该群体相关。激发可W是一光 子或二光子激发。在其最简单形式中，包含运些颗粒和对应发射谱特性的鉴定系统的规定 形式与产品相关，其存在指示产品本身的真实性。在一些实实施方式中，鉴定系统的规定形 式的存在通过与在所选波长的发射的强度和/或持续时间相组合的特定强度和持续时间的 特定波长的激发来核实。在一种实施方式中，通过对激发能量的波长、强度和持续时间进行 编码并且将其提供给用户，制造商将准许用户就地或者通过基于所产生发射签名提交给服 务提供商来检验产品的真实性。
[0027] 在可替代方案中，单个激发波长可产生不同的发射波长和强度，运取决于组成中 的金刚石颗粒的性质。如上所述，发射360nm的紫外光源能够根据所采用金刚石颗粒的集合 来发出红色、绿色、蓝色或红外（IR)巧光。运类金刚石的随机混合物能够由流式细胞仪分离 为各种发射颜色。Γ颜色"包含UV、可见和IR发射。）一般来说，"颜色"是指巧光发射的性质- 例如"绿色"表示绿色巧光。运类颗粒的同质群体将提供单色，但是完整谱将是更加复合的。
[0028] 因此，在一个方面，本发明设及一种用于提供对产品进行鉴定的方法，该方法包括 将所述产品与鉴定系统的规定形式组合(组成），该系统包含金刚石颗粒的至少一个群体， 其中所述颗粒呈现具有在特定波长具有最大巧光的巧光，并且所述颗粒的巧光的波长、强 度和持续时间取决于激发能量的波长、持续时间和强度。
[0029] 为了提供多种可能的鉴别模式，使用所述颗粒的一个W上同质群体，使得能够通 过改变所所得产品中的运些群体中的群体来产生多个不同的鉴定标签也是有利的。群体将 在激发和发射谱数据（即波长、强度和持续时间）方面有所不同。运个图案的变化可通过改 变激发能量的波长、强度和持续时间来实现。因此，本发明还设及一种用于通过将产品与规 定鉴定系统组合来提供鉴定的方法，该系统包含颗粒的至少两个同质群体，其中对于每个 不同的群体，激发和发射巧光的波长、强度和持续时间是唯一的。
[0030] 另一水平的鉴定能够通过包含作为标识剂（taggant)的一部分(或者作为标识剂 的全部）的未分离金刚石混合物（即异质群体)来提供。由于各种组分的巧光的消除及其相 互作用的复杂成度，运些混合物对肉眼表现为非巧光的。但是，可见(或UV)光中的激发将会 引起特征红外谱，其难W使用任何伪造标记（其与金刚石颗粒的异质群体是不同的）来复 审IJ，因为运些可从一个运种群体到另一个群体而改变。因此，本发明的又一方面设及基材， 其可采用巧光金刚石纳米颗粒的未分离混合物完全或部分地加标签。本发明还包括通过基 于可见或UV激发确定IR谱来鉴定运些基材。
[0031] 在又一种实施方式中，本发明包括用金刚石颗粒来对基材加标签，运些基材主要 由亲水固体组分组成，但是还包含吸湿性疏水组分。在施加压力时，排出与吸湿性组分关联 的水合水，从而创建一种其中金刚石颗粒不均匀地分布在亲水性组分与疏水性的经脱水吸 湿性组分之间的环。运种重新分布是金刚石颗粒的特性，并且难W用置换巧光材料来复制。 因此，运种组成的材料也包含在本发明之内，并且在它们包含的金刚石颗粒存在的情况下 的特性"有斑点的(speckled)"外观在辨别基材的真实性质中是有帮助的。
[0032] 在一些重要实施方式中，产品是药物、尤其是固体口服剂型，但是本发明在大量产 品中是有用的。
[0033] 在一种实施方式中，提供了颗粒的群体，其在经受例如紫外福照时具有独特的发 射谱。其可W是具有各种类型的色屯、的各种等级的颗粒的同质群体的规定定义的混合物。 运种情况下的鉴定设及采用紫外光的福照，W及检查发射的谱或强度、持续时间和波长并 且将它们与制造商所提供的数据进行匹配。运可W通过下列步骤进行:使用户或购买者使 用制造商所提供或者W其他方式为购买者可用的检测器来得到一个或多个谱数据，W得到 谱或发射，然后能够就地评估或者W电子方式传送到数据中屯、供检验-通常使用编程询问 装置。将产品标识号与谱数据相互关连并且将被测产品的谱数据与编程到询问装置中的鉴 定系统的数据进行比较允许检验真实性，W及如果在数据中屯、进行(基于电子传送的产品 谱数据)则允许数据中屯、通知用户关于产品的真实性。例如，购买口服剂型药物的药剂师向 检测器出示剂型，检测器得到运些谱数据并且将其W电子方式传送到数据中屯、。可替代地， 检测功能和询问功能集成在相同装置或设备中，其可编程为仅使用某些激发参数和/或仅 检测某些发射参数。
[0034] 在如下文实施例中所示的一种实施方式中，金刚石颗粒的制备被分离为多个群 体，其各自通过任何方便的方法(例如流式细胞仪)来发射独特颜色，例如红色、黄色、绿色 或蓝色。采用适当波长的紫外光的福照则将影响来自各分离群体的单个颜色的发射。规定 混合物中的运些群体能够施加到产品，并且其存在采用肉眼W及通过准确谱来检测。通过 改变单个颜色的图案或比率，将产生鉴定系统的各规定形式的不同鉴定代码。例如，在一种 情况下可施加绿色颗粒和红色颗粒，或者在另一种情况下可施加绿色颗粒和蓝色颗粒，或 者只是按照各种比例的红色或绿色或蓝色。有时候，使各种群体在基材的表面上按照某种 图案来设置W使得图案的变化也是独特的是有帮助的，但是在一些情况下，重叠能够带来 独特性-例如黄色和蓝色看起来是绿色。不同的强度也可用作区别特征，但是如果依靠肉眼 区别强度，则可用的强度等级的数量可W比较少。然而，将运些群体的各种组合用作鉴定系 统的单个规定形式，能够采用大量鉴定图案。
[0035] 可替代地，准许购买者在购买或使用地点识别产品的系统设及按照包装中包含或 者W其他方式与产品关联的代码将激发波长、强度和持续时间与发射波长、强度和持续时 间进行比较。
[0036] 在运种更复杂的形式中，代码会通知购买者关于激发波长的正确强度和持续时间 (例如在表1中提供)和预计观察颜色，其在相关强度下是肉眼可见的。运能够利用颗粒的单 个群体或者一组两个或更多同质群体来进行，因而允许可W是购买者可辨别的更多指纹。 运种实施方式还可采用由数据中屯、在产品（其被认为包含鉴定系统的规定形式）的一个或 多个谱数据传送到数据中屯、的询问装置之后进行的识别和检验。询问装置可W是计算机， 其编程为将真实谱数据与所接收数据进行比较。如W下所述，通过不仅改变发射波长，而且 还采用ZI^L确定和/或强度和/或持续时间确定，能够生成大量独特指纹。但是，独特性可能 不是肉眼直接可辨别的，而是要求按照更复杂方式来确定发射最大波长或ZI^L和/或强度 和/或持续时间，并且比较可由手持询问装置进行，其就地或者在数据中屯、将规定形式的谱 数据与产品谱进行比较。
[0037] 本发明还设及由本发明方法所制备的组成W及鉴定方法，鉴定方法设及采用适当 强度和持续时间的适当激发波长来福照待鉴定产品，W生成巧光，并且观察巧光。通常，激 发的能量比所发射波长要高，但是通过使用两个光子激发，光子总和表示激发能量，并且因 而激发谱中的各光子的波长可比所发射能量的波长要长。可见范围中的典型谱发射产生于 采用紫外光的福照，但是可见^可见发射激发也是已知的（参见图17)，正如来自IR的两个 光子激发引起可见发射。观察可W是采用肉眼的视觉观察，或者可设及适当激发能量所生 成W及由检测器(其可W是分光光度计)所确定并且与真实谱进行比较的复合谱，或者可采 用包含询问装置的编程检测器。
【附图说明】
[0038] 图1示出在UV光下查看的红色、绿色和蓝色金刚石颗粒的分离群体的彩色照片。
[0039] 图2是如在紫外光下所查看的、对其固定红色、绿色和蓝色金刚石颗粒的口服剂型 的彩色照片。
[0040] 图3是在紫外光下所观察的添加了金刚石颗粒的剂型的泡罩包装的彩色照片。
[0041] 图4是在紫外光下所查看的、包含红色或绿色或者红色-绿色混合物或者红色/绿 色/蓝色混合物的颗粒悬浮液的试管的彩色照片。
[0042] 图5示出在单色(红色、绿色或蓝色)颗粒的的UV激发时的可见发射谱。
[0043] 图6示出在运些颗粒的混合物的UV激发时的可见发射谱。
[0044] 图7示出采用红色、绿色或蓝色颗粒所渗杂的固体剂型。
[0045] 图8示出在采用集成到固体基材中的金刚石纳米颗粒的未分离混合物的可见光的 激发时的IR发射谱。
[0046] 图9示出在采用365nm的波长的福照时从运类混合物所得到的可见发射谱。
[0047] 图10是采用金刚石颗粒的各种巧光颜色或者其混合物加标签、由标准药用辅料所 组成的九个不同药片的照片。
[004引图11示出从仅包含红色巧光颗粒、仅包含绿色巧光颗粒和仅包含蓝色巧光颗粒的 药片单独得到的谱的合成。
[0049] 图12是主要包含红色巧光颗粒但是还包含微量绿色和蓝色的药片的400与700nm 之间的发射谱。
[0050] 图13是图12中400与550nm之间的谱的部分的放大示图。
[0051] 图14是示出图10所示、对400-700nm范围的九个药片的每个的谱的合成。
[0052] 图15示出整个发射范围在总强度计数方面或者对单个组分所定义的单个峰值的 积分形式。
[0053] 图16示出经过所存储数据和算法来鉴定和检验产品的鉴定的系统的一个实施例。
[0054] 图17示出其中激发光为蓝色而发射为红色的可见^可见谱。
【具体实施方式】
[0055] 本发明提供了一种用于包含药物、涂料、石油、纺织品、货币、食品W及能够配方成 包含金刚石颗粒的多种其他产品的大量产品的鉴定系统。对于许多应用，采用微粒或纳米 颗粒会是有用的。"微粒"表示平均直径在化至1mm、更通常在化至1〇化的范围中的金刚石颗 粒。"纳米颗粒'表示直径在Inm与lOOOnm之间、通常在1化m-50皿或lOnm-lOOnm的范围中的 金刚石颗粒。在一些应用中，颗粒的特定尺寸可W是优选的。例如，微粒可适合于口服组成。 微米范围中的颗粒表明发巧光，也许与例如化adac等人的Nano Lett. (2009)9:3555-3564、 J.-P.等人的Nanotech. (2009)20:235602的纳米范围相比更亮。
[0056] 有用的颗粒的尺寸将取决于特定应用。例如，在当前可用打印设备的上下文中，颗 粒通常应当不大于5微米。例如，为了用于药片中，典型尺寸可能大约为lOOnm。但是不存在 硬性规定，并且运些只是建议尺寸。特定应用的执业者将会清楚地知道哪一个尺寸范围是 适当的。
[0057] 金刚石颗粒的特定"群体"的定义对于本发明而言也是重要的。群体可W是异质或 同质的。同质群体表示全部具有相同激发和发射谱的颗粒的集合。相同谱表示激发和发射 波长的位置W及基于激发的特定强度和持续时间的发射的强度和持续时间在群体可辨别 为独特群体的充分小的范围之内对于群体的全部成员是相同的。同质等级将取决于使用群 体的方式。例如，如果所需的只是将颗粒分离为肉眼可辨别的不同颜色的群体，则针对强度 的同质等级可W不是相干的。所需的只是提供基本上同质W便被看作红色的群体或者基本 上同质W便被看作黄色或绿色或蓝色的群体(根据具体情况）。另一方面，如果鉴定要求生 成复合等级的检测（其要求发射的特定强度或特定波长），则群体可需要达到较高同质等 级，可能高达如下程度:群体中的颗粒的至少90-99%具有相同吸收最大数，并且可能在强 度方面不会改变超过1或2%。取决于使用，可变性可W更大。
[0058] 鉴定系统的"规定形式"表示用于针对特定产品的特定鉴定系统中的金刚石颗粒 的特定群体或者群体的混合物。待分析产品将具有其中包含的规定形式(在运种情况下，它 实际上是真实的），或者它将没有鉴定系统或者具有不同的鉴定系统(在该情况下，它不是 真实的）。待测试产品或包装将对运个规定形式来测试，并且它实际上可W或者可W不包含 它。
[0059] 规定形式通常由制造商或者由供应商在设计人员的控制下设计。因为鉴定系统完 全由惰性金刚石材料组成而不管规定形式中的各种群体的任一个的比例，所W设计人员从 多个可能的变化中自由选择。
[0060] 如本文所使用的"产品"或"基材"表示将要鉴定的材料。因此，无论产品或基材是 药片、一件衣服、固体产品、粉末或液体组成、乳状液还是半固体，都能够设计采用本发明的 金刚石颗粒的适当鉴定方法。"产品"还包含包装W及将要转换成产品的中间产品。例如，如 果产品是成品药物剂量，则可标记活性药物组分(API)。能够标记延续到最终产品的任何中 间产品。
[0061] 标记产品的鉴定设及从被测产品来检测谱数据，并且将运些数据与那个产品的鉴 定系统中的对应数据进行比较。运些数据的确定和比较可在相同设备中同时执行或者在相 同设备中单独执行或者在可处于相同或不同位置的两个不同仪器中执行。因此，设备可编 程为基于预定参数与产品进行交互，并且记录匹配或者不匹配。与产品进行交互W供谱数 据确定并且进行比较的组分因在相同设备中可W是相同或不同的。但是，运些功能可W是 完全独立的并且通过两个不同仪器进行，W及不同仪器可W或者可W不在相同物理地点， 因为谱数据能够可选地采取加密形式传送给远程位置的询问装置。
[0062] 虽然作为本发明的鉴定方法的主题的很重要产品是包含口服的药物组合物的药 物组合物W及诸如生物或肠胃外配方之类的可替代配方，但是大量产品能够使用运个标记 系统来鉴定。运例如相对奢侈品是重要的，其中产地的检验是防止盗版的关键。说明性商品 包含化妆品、香水、服装、诸如皮夹或钱包之类的装饰品等。包含在用来将商品的包装识别 为墨水中加商标的墨水中也是重要的，并且商标本身和加商标产品均能够类似标记或者采 用本发明的不同组成来标记。其他重要基材一般包含文档、货币、墨水W及制造地点或者其 他真实性指标是重要的任何产品。在一些情况下，特别是在存在削弱监管产品W便破坏其 安全性的已知问题的情况下，通过本发明方法来鉴定产品、例如食品是对此问题的解决方 案。纺织品、油漆、机械部件和有价值的文档、例如股票证书和金融票据可按照本发明来标 记。
[0063] 一个特别有用的实施例设及"固体口服剂型"或S0DF(FDA为其颁布了使用物理化 学标识符的鉴定的准则）dS0D巧即良制性地包含药片、包含粉末的胶囊、凝胶等。
[0064] 如本文所使用的不定冠词"一个"、"一种"等一般用来表示一个/种或多于一个/ 种，除非另加说明。此外，在公开参数的范围的情况下，在范围包含整数的情况下，包含所述 范围之内的所有整数，好像具体提到一样。例如，4-10个可能的强度的变化的范围具体包含 其中包含5、6、7、8或9个不同强度的变化。运个规定是为了避免重复明确列举，并且使本说 明书更具可读性。
[0065] 单个群体的同质能够通过按照本领域已知的方法制备金刚石颗粒来确保，其通过 控制条件W便产生同质群体来生成与特定谱关联的特定色屯、。运类色屯、的数量将确定巧光 的强度。群体的同质还能够通过例如由流式细胞仪将金刚石颗粒的混合物分离为同质编组 来确保。已经表明，市售的金刚石颗粒实际上能够通过运种方法来分离为单个颜色群体。因 此，对特定方法基本上同质的群体能够使用标准技术来得到。
[0066] 在制备可控鉴定系统(其中可见颜色由购买者用来通过使用特定激发波长并且观 察所定义颜色就地鉴定产品）中，同质群体是特别有用的。对于运些系统，通常使用至少两 个群体或更多-Ξ个群体、四个群体、五个群体等-的组合，运取决于要求用户观察的颜色的 数量。如果仅观察单个颜色，则颗粒可分布于整个产品，例如，如果产品是粮食或药丸，则用 户能够被指示采用特定激发波长并且指示预计看到例如红色或黄色或蓝色。但是，如果预 计颜色的组合，则可期望在表面按照图案分布颗粒，使得发射例如绿色的颗粒能够与发射 红色的那些颗粒是易于区分的。运不一定始终需要，因为共同看到的一个W上颜色将提供 不同色调-例如红色和蓝色看起来是紫色。运些组合也可利用群体中的发射的不同强度和/ 或持续时间，但是运个确定一般更为复杂，因为肉眼对强度和持续时间等级的确定是困难 的，特别是辨别大量运类等级。预期可指定例如对5个或7个或10个强度等级的范围有所不 同的强度等级，但是需要检测装置。但是，用户可通过得到鉴定系统的发射剖面并且W电子 方式将它发送给数据中屯、（其能够显示相干谱数据并且将其与产品的那些数据进行比较） 来检验其初始鉴定。可替代地，运可使用适当询问装置就地进行。
[0067] 还应当注意，来自同质群体的组合的视觉外观可W不是直观的。例如，如W下所 述，红色:绿色:蓝色颗粒的1:1:1混合物看起来是黄色。
[0068] 因此，对于同质群体，在一个很简单的实施例中，可使用金刚石颗粒的单个群体。 使用药物剂型作为实施例，组成的真实性能够由最终用户通过采用适当波长福照配方并且 简单地通过视觉检查辨别预计发射颜色的存在或者不存在来检验。简单发射谱可使用分光 光度计来得到。根据需要，运也能够通过谱的更复杂读出（可选地包含零声子线(ZPL)，其表 示没有因振动状态的变更引起的变化的完全激发)并且通过测量持续时间来鉴定。Z化的存 在象征金刚石，并且其测量能够用来确认运个材料的假定存在。
[0069] 对于没有谱的任何复杂测量的直接检测，多个装置是现成可用的。如上所述，发射 360nm的L邸光通常是可用的，并且运能够根据颗粒本身的性质在变化颜色的可见范围中进 行发射的激发。另外，对于适度成本，装置是可用的，其准许不同激发波长如装置所显示被 采用，并且(一个或多个)对应发射波长能够W数字方式来显示或者是肉眼可见的。
[0070] 装置是可用的，其还检测红外中的发射，并且能够检测强度等级。
[0071] 虽然前面章节所述的系统本身是有效的，但是有利的是使用更复杂鉴定系统，W 便提供为剂量的特定批次或特定类型的特定鉴定。通过采用具有例如只改变发射/激发波 长组合和强度的一个W上群体，能够生成大量独特图案。
[0072] 例如，使用4个颜色和10个强度等级，能够得到数千种不同图案。将发射的持续时 间作为变量来添加产生甚至更多的可能性。
[0073] 如果使用甚至更多的颜色或者使用更多强度，则数量甚至更大。因此，能够制备大 量组合，W区分单个批次或单个配方。因此存在充分数量的单个签名，W准许例如药物剂量 的单个批次的识别，而不只是检验药物本身的性质。甚至更大数量的可替代方案能够通过 在更多颜色之间进行改变或者包含持续时间和/或强度的更多不同等级来制备。
[0074] 在一些实施例中，有利的是使用颗粒的异质群体，使得得到复合发射。具有变化数 量的色屯、和变化类型的色屯、的颗粒的随机分类的群体能够得到，并且实际上能够发生。运 些固有地具有高度灵活性。对于随机异质群体，通过采用充分波长的光W在各种强度和持 续时间激发随机混合物中的各种色屯、，来生成唯一发射。运种实施方式设及就地得到数据 最优地工作，其W电子方式传送给匹配设施W准许鉴定;但是，如果结合询问装置的设施或 可编程检测器是可用的，则就地确定也可W是可行的。可替代地，产品可W非现场发送W供 鉴定。
[0075] 特别有用的组合是作为总标签的一小部分的金刚石颗粒的未分离混合物的组合， 其中标签的其余部分由分离形式的一个或多个同质群体组成。单个分离形式生成离散发射 峰值，而未分离混合物在可见发射方面比较静寂，但是具有特性红外谱。
[0076] 因此，可通过对组分的已知比率添加组成未分离金刚石的一部分，来提供额外鉴 定等级。运些混合物对肉眼看起来为黑色，并且还生成基本上空谱，如W下实施例5中的图9 所述。但是，如也在实施例5中的图8所示，运个混合物提供是可见光可激发的特性红外谱。 鉴定的运个方面更难W伪造，因为例如各种染料的混合物不会具有运个结果。金刚石颗粒 的运个未分离混合物能够单独使用，或者作为标签的一部分来添加并且重叠于其余分离组 分。
[0077] 在那个方面，通过混合各种比例的红色、蓝色和绿色金刚石颗粒，能够得到剂量或 标记基材，肉眼看起来为黄色，但是当用光谱检查时清楚地表明组分的比率。运在W下实施 例6中示出。看起来可通过改变运Ξ个组分的比例来得到数十个不同的用光谱可区分但是 在视觉上不可区分的黄色基材。
[0078] 鉴定的另一个方面能够通过对基材添加吸湿有机组分（其在施加压力时变成脱 水)来得到。运在口服药片的上下文中是特别有用的，因为特定吸湿有机材料-硬脂酸儀-是 运类剂型的常见组分。运个特定吸湿疏水化合物具有引起称作脱层效应的谱的說-紫位移 的性质。运个脱层效应还引起分布在硬脂酸儀与亲水基材的其余部分之间的金刚石颗粒的 分离。当按照颜色的分离金刚石颗粒包含在基材(其包含吸湿性有机材料）中并且然后例如 在制作药片中经受压力时，吸湿材料至少部分脱水，从而引起在常驻金刚石颗粒看起来是 二相系统。基材，例如药片则因金刚石颗粒的不均匀分布而采取斑点外观。运在伪造材料中 也难W复制，因为通常只有金刚石颗粒呈现有机/疏水，运时脱水的材料与基材中包含的更 为疏水材料的其余部分之间的不均匀分布的运个性质。用其他巧光物质代替金刚石颗粒的 伪造基材没有运个性质。
[0079] 引起成功检测所需的颗粒等级在某种程度上取决于测量方法。看起来要在视觉上 检测标识剂的一个或多个颜色的存在，仅要求大约lO-lOOppm、即0.001 %-0.01 %重量的等 级；或者甚至Ippm或0.0001 %作为下限。但是，很简单并且市场销售的仪表能够易于检测 50-100ppb。检测所需的最低极限取决于检测器的复杂性，并且因而相当低的等级也可采用 适当设备来检测。
[0080] 特别是在采用金刚石颗粒的复合混合物的情况下，用于识别的更复杂系统是有帮 助的。如上所述，适当简单的加标签方法能够简单地使用手持L邸装置(其准许视觉检查)来 检验。简单谱的生成还将实现谱本身的直接观察和评估，例如对适当波长范围打印输出。另 一方面，特别是但不一定是在使用复合混合物而不是例如固体配方的表面上的特定设计的 情况下，常常采用结合询问装置的编程检测器。因此，与适当激发参数相组合的金刚石颗粒 的群体的特定组合的发射谱中的各种峰值或者其所选部分的强度和/或波长和/或持续时 间能够在运种检测器中记录，检测器则能够基于嵌入信息与通过产品或者其标记的物理上 得到的发射谱或者其部分所生成的信息的匹配或者不匹配来接受或拒绝鉴定。运些数据可 被指配与产品关联的代码，其可W是鉴定服务提供商已知的秘密。
[0081] 如施加到口服剂型的总体系统的一个说明性而非限制性的实施例在图16中示出。 在运个例示过程中，金刚石颗粒的四个群体-红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)和红外（IR)-的的 混合物被使用，并且按照各种比率来混合。特定混合物在图中示出。混合物的组成能够由剂 量制造商或供应商来确定。所指定比例的混合物则根据其谱特性来表征，并且在运种情况 下添加到活性药物组分(API)或者添加到用来制备成品的批次。在每种情况下，谱数据从 API、批次或成品来记录，并且被指配适当代码。优选的是，产品的真实谱数据将要从产品本 身获得，因为产品的化学和/或物理形式可少许影响运些方面。来自各种产品的真实谱数据 被加密W供数据存储，并且经过USB或另一适当连接预先编程到询问装置中。询问装置可W 是待测试产品的谱数据的检测器的组成部分(如图16所示），或者可与其分离，在运种情况 下，来自检测器的数据馈送到询问装置。询问装置则尝试比较真实谱数据与从被测的(一个 或多个)产品所得到的谱数据对其进行匹配。图16所示的检测器(或者一般来说是询问装 置)可包含在手持设备中（但不一定是运样），并且可W是远程可编程的（但不一定是运样）。 (采用手持远程可编程装置常常更加便利，但运不作要求。）然后读取匹配或者不匹配-在存 在匹配的情况下，被测产品被认为是真实的，而如果不存在匹配，则被认为是伪造的。
[0082] 能够配置成可编程为匹配入局谱与编程谱的类型的检测器在美国专利文献2003/ 0173539、2004/0169847、2011/0090485和2013/0277576中描述。在一些情况下，只有预定谱 数据编程到装置中W用于确定。
[0083] 待测量的谱参数的数量取决于内置于化验系统中的复杂度。可能的参数包含激发 和发射谱中的峰值的波长、强度和持续时间。但是，不一定在每一种情况下都测量运些参数 的每一个。仅测量子集可能是充分的，例如将激发能量保持为恒定的发射谱图案的波长和 强度的组合。可替代地，激发能量或强度能够改变，并且发射谱的更简单形式能够测量。可 用的各种参数的等级的设计完全落入熟悉一般由材料所发射的谱图案的技术人员的范围 之内。
[0084] 图16所示的系统只是多种可能性其中之一。各种类型的检测器能够与各种能力配 合使用，W及鉴定实体(例如最终用户或服务提供商）的性质根据与技术关联的商业管理的 设计是可变化的。
[0085] 除了具有金刚石颗粒的加标签剂型或其他产品之外，产品的包装也可采用与产品 中使用的标识剂对应的金刚石颗粒类似地加标签。因此，检测产品的伪造的简易方式包含 采用金刚石颗粒的相同编码混合物来标记产品和产品的包装，其中包装与产品之间的差异 指示篡改。包装标签是当前可包含条形码的包装标记的置换。对条形码的需要通过采用墨 水中包含的金刚石颗粒标识剂混合物取代它来消除。金刚石颗粒的相同规定形式可包含在 产品本身中W及包含在用来标记包装的墨水中。运是最便利设置，但是显然不是唯一可能 性-各可单独标记和相应地评估。
[0086] 本文所述的所有文献通过引用结合于本文，就像全文被引用一样。
[0087] 提供W下实施例来说明本发明而不是限制本发明。
[00则 实施例1
[0089] 市售金刚石颗粒的分离
[0090] 单晶金刚石颗粒获自Sigma A1化ich。产品名称标示运些颗粒的直径处于微米范 围中。是混合物通过流式细胞仪，W得到单个群体，其在暴露于UV光时为红色、绿色或蓝色， 如下所述：
[0091] -（1.0)克单晶合成金刚石颗粒使用标准流动池经过巧光分光计化S-555， Perkin-Elmer，Co.) W〇. 5mL/min来累送在与410nm(蓝色）、550nm(绿色）和675nm(红色）对 应的Ξ个不同波长WlOnm带宽分隔设定来测量谱。激发狭缝设置为5.0nm，W及发射狭缝设 置为10.0 nm。材料连续设置成W固定速率流动。
[0092] 在经过设置为36化m并且校准的单个单色仪从Xe灯激发之后，光经过极化滤波器 然后经过样本。各颗粒的收集在由发射单色仪进行分离之后由标准950PMT化amamatsu Co.)进行检测之后W机械方式执行。红色、绿色和蓝色材料的预期群体通过压电装置使用 工作在Y形流动沟道的一个支臂的流体阀从主流中偏斜颗粒来收集。另一沟道收集红色材 料W及任何非巧光材料。最终收集是200mg蓝色、350mg绿色和450.0mg红色材料，表示100% 回收。
[0093] 当经受UV光时的分离红色、绿色和蓝色颗粒的可见发射在图1中的载玻片1-3示 出。（载玻片4-6是来自Sigma Aldrich的未分离单晶金刚石、来自Sigma Aldrich的未分离 多晶金刚石和来自Mallinckrodt的未分离多晶金刚石。）载玻片下面显示的松散亮材料 (loose bri曲t material)是来自United Mineral Corporation的稀±氧化物YPV-F的颗 粒，其用作例如货币或其他文档的标识剂，但是不用于药品中。
[0094] 实施例2
[00巧]固体剂型的简单标记
[0096] 使用在实施例1中制备的分离颗粒，市售的固体剂型通过采用Q-tip采用棉签施加 分离颗粒、采用单独群体来标记。图2示出当采用363nm的UV光福照时的金刚石颗粒对药片 的表面的运个直接施加的结果的照片。看到红色、绿色和蓝色巧光。当仅暴露于可见光时， 没有显现颜色。
[0097] 在实施例1中制备的红色和蓝色群体也用来标记包含泡罩中的类似填料的市售的 药片。如暴露于UV光时所示出的，红色和蓝色群体可通过泡罩(blister)是区分。当仅暴露 于可见光时，没有颜色是可见的。
[009引实施例3
[0099] 悬浮液中的视觉外观
[0100] 如图4所示，颗粒在试管的水中重悬浮。由左至右，运些包含仅绿色、仅红色、红色； 绿色(大约1:5)和红色:绿色:蓝色(大约1:4:2)，全部W lOmg/ml。虽然红色和红色:绿色（1; 5)材料看起来相同，但是其谱签名如图6所示是易于区分的(参见实施例4)。
[0101] 实施例4 帅]组分的发射谱
[0103] 五十(50.0 )mg分离红色、绿色和蓝色颗粒悬浮在净化水中并且放入10cm正方形试 管中。试管放入光子计数机(PTI，Inc.)中。测量使用双激发和双发射单色仪进行W及发射 单色仪上的40化m长通滤波器进行。两种单光栅是闪耀角为1.0微米的600线/cm。检测使用 95化光电倍增管化amamatsu Co.)来实现。激发测量使用激发算法W及将发射单色仪设置 成各材料的最大数并且扫描从300nm至450nm的激发进行，其中结果在图5中示出。
[0104] 在全部Ξ个颜色发巧光的材料的激发波长是相似的。蓝色发射最大数为大约 445nm，其他峰值可能归因于绿色和红色污染。绿色和红色巧光材料的发射谱看起来没有受 到在其他波长发巧光的材料污染。红色发射谱包含在575nm和590nm的某个特性细微细节。
[0105] 其他测量按照类似方式使用先前分离材料的混合物进行。能够看到，被混合的各 材料在可见范围中保持其唯一谱，如图6中的发射谱所示。
[0106] 运些谱通过将分光光度计中的激发单色仪设置在360皿来得到。又在图6中示出， 产生于红色:绿色:蓝色发巧光混合物的附加(第五)谱通过改为采用来自手持Lm)源的光在 365nm激发材料来得到。运个谱看起来更为强烈，因为Lm)源与来自激发单色仪的光相反，其 溢满样本室。运些材料的混合物意外地在可见范围中保持混合物的各组分的特性谱签名。 胜于单个宽发射谱，能够清楚地区分红色:绿色：蓝色混合物中的独立红色、绿色和蓝色发 射W及红绿混合物中的红色和绿色发射。
[0…7] 实施例5
[ο…引剂型中的可见性
[0109] 图7是在UV光下拍摄的、由碳酸巧、径丙基纤维素和Avicel?W及大约lmg/10, OOOmg红色、绿色或蓝色材料所组成的药丸的照片。运被算出是每药丸大约O.lmg或100微克 的颗粒。如所看到，运些在各种颜色中发巧光;而在可见光下，运些药丸看起来是相同的。没 有包含标识剂或者包含在可见范围中看起来没有发巧光的标识剂的药丸看起来为黑色。但 是，包含金刚石颗粒的未分离混合物的药片看起来为黑色，但是通过850-1，200nm的范围中 的红外巧光是易于检测的，从而实现法医加密。
[0110] 图8示出了包含在l(K)ppm的合成金刚石颗粒的混合物的发射和激发谱。由于来自 各种类型的颗粒(例如红色、蓝色或绿色)的巧光的干扰，药片看起来为黑色，W及通过采用 在400nm-700nm范围中的365nm的UV光的福照所得到的谱如图9所示基本上为空。但是，如图 8所示，存在红外范围中的850-1，120nm的范围中的特性峰值，其在采用可见光范围中、具体 在400-50化m、500-65化m和800皿的范围中的光福照时能够显示。在880皿的特别强的峰值 基本上是分光计的伪影，因为"发射"还包含反射激发光。IR范围中的各峰值的强度将取决 于所选的激发波长及其强度。
[0111] 实施例6
[0112] 各种标记药片的比较
[0113] 制备由标准填料所组成的药片，其中包含l(K)ppm的各种分离金刚石颗粒或者作为 对照的巧光金刚石颗粒的未分离混合物。如实施例1中所述，金刚石混合物获自Sigma A1化ich，并且使用流式细胞仪分离为红色、绿色和蓝色巧光。除了包含10化pm的未分离金 刚石的对照药片之外，还制备了八种不同测试药片。药片采用透明胶水来胶合到载玻片，其 为了更好地观察而将其涂成黑色。
[0114] 如下所述来制备所有药片(除了图10中标记为"斑点"的那些药片之外）。对于标记 为"斑点"的那些药片，硬脂酸儀用来代替硬脂酸。
[0115]
[0116] 所有组分在高速混合机中混合，经过325网筛来筛分，并且采用低压缩来挤压。每 个药片的总重量为680mg、13mm直径和双平面的形式。
[0117] 图10示出了产生于在365皿的激发的可见颜色。由左至右，第一药片仅包含发红色 巧光金刚石颗粒，第二药片包含具有微量绿色和蓝色颗粒的发红色巧光颗粒，第Ξ药片包 含暴露于流式细胞仪w分离颜色之前的原始金刚石颗粒的未分离混合物，第四药片是仅采 用发绿色巧光颗粒加标签的药片，第六药片是包含等量发红色、绿色和蓝色巧光颗粒并且 看起来为黄色的药片，第屯药片是包含具有微量绿色和蓝色的发红色巧光颗粒并且还包含 作为药片本身的组分的硬脂酸儀的药片，第八药片是包含具有发绿色和蓝色巧光颗粒的相 等混合物的硬脂酸儀的类似药片，W及第九药片是也具有发绿色和蓝色巧光颗粒的相等混 合物但是具有硬脂酸而不是硬脂酸儀的药片。全部九个药片中的金刚石纳米颗粒的总等级 为100卵m。
[0118] 在所有下列谱中，y轴测量分光光度计中每秒计数的强度。
[0119] 红色标记药片、绿色标记药片和蓝色标记药片的单独谱在图11上重叠示出。运些 谱使用光电倍增管W1200线/cm和300闪耀角来得到。发射在与激发束的44°角来读取。
[0120] 图12示出了按照对左边的第二药片相同的方式所得到的谱，其包含具有微量绿色 和蓝色的红色。运在图13中在400-500nm的范围中放大，使得谱的绿色和蓝色部分的份额能 够更准确地确定。
[0121] 图14示出了对图10所示的全部九个药片在400-700nm中的重叠谱。特别感兴趣的 是黄色药片的谱，其示出红色波长、绿色波长和蓝色波长中的独特峰值。它们的强度与图11 所示相似，但是谱的蓝色部分的强度看起来更广泛地分布于波长带。
[0122] 运些图所示的数据在图15中编译，其对整个谱蓝色示出）或者对相干峰值 红色示出）求光子数量的积分。在所有情况下，红色峰值将比较小，因为它们仅覆盖相干范 围而不是整个谱。
[0123] 在图15中由左至右观察，对整个400-700nm区域求对照的积分，并且对照很低。与 选峰积分的范围（400-700nm)积分之间的比较示出所发射波长的特异性。因此，对于第四组 柱状所示的纯红色标记药片，对整个范围的积分表明，红色峰值占总强度的大多数，而排除 红色峰值的对400-570nm的积分为最小。类似地，在随后第五和第六比较中示出的纯绿色和 纯蓝色标记药片表明，对整个范围的积分的大多数归因于单独绿色或蓝色峰值。又来看左 边比较的第二和第Ξ个，其中红色标记药片具有微量绿色和蓝色，对红色峰值的积分再次 提供总积分计数的相当大部分，而微量蓝色和绿色组分较少(400-570nm)。
[0124] 相对黄色的结果，合计红色、蓝色和绿色峰值的每个，W得到W红色所示的选峰积 分，而对整个范围极少不同的强度W蓝色示出。关于包含硬脂酸儀的药片（其显示斑点外 观），显然，总谱通过比较红色和蓝色柱状图在单独峰值方面更小地定义。蓝色和绿色峰值 中的颜色的浓度在第十组柱状图中示出，W及相同但具有除W10的强度的药片在最后一组 柱状图中示出。运表明，1化pm可易于在所采用的设备上确定。显然，较低检测等级将取决于 分光光度计的设计和所使用的设定。
[0125] 概括；
[0126] 本发明提供下列实施例：（在W下全部情况中，"产品"还包含包装和中间产品。）
[0127] 本发明提供一种用于提供对产品的鉴定的方法，该方法包含将所述产品与鉴定系 统的规定形式相组合，其包含金刚石颗粒的至少一个群体，其中所述颗粒呈现巧光，并且所 述颗粒的巧光发射的波长、持续时间和强度取决于激发能量的波长、持续时间和强度;在一 些实施例中，群体是同质的。
[0128] 该方法还包含所述组合是与所述颗粒的至少两个同质群体一起的实施例，其中巧 光波长、强度、持续时间或者任何组合是每个所述不同群体唯一的。
[0129] 另外，该方法包含一实施例，其中除了至少一个(多个）同质群体之外，产品还与金 刚石颗粒的异质群体相组合，或者产品可W仅与异质群体相组合。
[0130] 在所有运些情况中，群体可选地分布在产品中，或者产品可W是具有表面的固体， 并且群体设置在固体的表面上。如果是后一种情况，则群体可按照预定图案设置在所述表 面上。
[0131] 本发明还包含通过上述方法的任一种所制备的产品。产品可W是药品，并且可采 取固体口服剂型。
[0132] 上述产品可选地可与指定（一个或多个)激发波长和/或（一个或多个）持续时间 和/或(一个或多个)强度(其使(一个或多个)所述群体发巧光和/或识别(一个或多个)发射 波长和/或(一个或多个)持续时间和/或(一个或多个)强度）的代码关联，该代码可W是秘 密。
[0133] 本发明还包含一种鉴定待测试产品的方法，该方法包含采用(一个或多个)激发波 长、（一个或多个)持续时间和(一个或多个)强度(其从金刚石颗粒的（一个或多个)所述群 体来生成巧光)来福照产品，并且观察所述巧光。在一个典型实施例中，可观察包含来自各 群体的波长和强度的谱。
[0134] 在上述鉴定方法中，所述测试产品谱可在视觉上或者通过使用分光光度计或者通 过使用检测器(其编程为仅考虑预定谱参数，包含其中包含询问装置的检测器)就地评估， 或者谱数据可传送到提供询问装置的数据中屯、。
[0135] 因此，本发明包含一种产品，其包含W上所述鉴定系统的规定形式，其中所述鉴定 系统包含巧光金刚石颗粒的至少一个群体，所述颗粒的巧光发射的波长、持续时间和强度 取决于激发能量的波长、持续时间和强度。
[0136] 在一个实施例中，产品中使用的鉴定系统的规定形式中的金刚石群体是同质的； 在另一个实施例中，规定形式包含巧光金刚石颗粒的至少两个不同的同质群体;其中每个 不同的群体具有唯一巧光波长或强度或持续时间或者其组合。该产品可在鉴定系统中包含 金刚石颗粒的异质群体，或者可W仅得到所述异质群体。该产品可具有分布在整个组成的 颗粒的群体，或者如果组成为固体，并且固体具有表面，则颗粒可W但不一定处于产品的表 面。
[0137] 在后一种情况下，鉴定系统可选地可按照预设图案、例如数字或字母来分布。对于 作为固体的产品，产品可包含与疏水性吸湿组分组合的亲水性基材，其可选地经受压力W 从吸湿组分中排出水。运些产品的任一个可W是药品。运些产品的任一种可与其关联了指 定将要用于鉴定产品中的（一个或多个)激发波长和/或(一个或多个)持续时间和/或(一个 或多个)强度的代码，并且(一个或多个)激发波长和/或(一个或多个)持续时间和/或(一个 或多个)强度的代码可选地可W是秘密。
[0138] 本发明还包含一种鉴定产品的方法，该方法包含采用(一个或多个)激发波长、（一 个或多个)持续时间和(一个或多个)强度(其从金刚石颗粒的（一个或多个)所述群体来生 成巧光)来福照所述产品，并且确定任何巧光。在一些情况下，确定包含波长和强度并且可 选地包含来自各群体的发射的持续时间的谱。
[0139] 也可W将谱传送到数据中屯、或编程为识别真实谱的检测器，该检测器可远离最终 用户。
[0140]本发明还设及包含特定金刚石群体本身的某些鉴定系统。
【主权项】
1. 鉴定系统的规定形式，所述系统包含荧光金刚石颗粒的至少一个群体，其中所述颗 粒的所述荧光发射的波长、持续时间和强度取决于激发能量的波长、持续时间和强度， 其中所述规定形式包含荧光金刚石颗粒的至少两个不同的同质群体；以及 其中每个不同的群体具有唯一的荧光波长或强度或持续时间或者其组合，或者 其中所述规定形式包含至少一个同质的群体和至少一个异质的群体。2. 包含如权利要求1所述的规定形式的产品。3. -种产品，包含鉴定系统的规定形式，所述系统包含荧光金刚石颗粒的至少一个群 体，其中所述颗粒的荧光发射的波长、持续时间和强度取决于激发能量的所述波长、持续时 间和强度， 其中所述规定形式由金刚石颗粒的一个同质群体组成或由所述颗粒的异质群体组成。4. 如权利要求2或3所述的产品，所述产品与指定所述(一个或多个)激发波长和/或(一 个或多个)持续时间和/或(一个或多个)强度的代码相关，所述代码使(一个或多个)所述群 体发荧光，和/或所述产品指定所述规定形式的所述荧光发射的所述(一个或多个)发射波 长和/或(一个或多个)持续时间和/或(一个或多个)强度。5. 如权利要求4所述的产品，其中，所述代码是保密的，并且仅对(一个或多个)所指定 接收方公开。6. 如权利要求2或3所述的产品，其中，所述鉴定系统的规定形式分布在整个所述产品。7. 如权利要求2或3所述的产品，其是粉末、半固体、乳状液或液体。8. 如权利要求2或3所述的产品，其是固体。9. 如权利要求8所述的产品，其中，所述固体具有表面，并且所述鉴定系统的规定形式 位于所述组合物的表面。10. 如权利要求9所述的产品，其中，所述鉴定系统按照预设图案来分布。11. 如权利要求8所述的产品，其包含与疏水的吸湿性组分组合的亲水基材。12. 如权利要求11所述的产品，其已经受过压力以从所述吸湿性组分中排出水。13. 如权利要求2或3所述的产品，其是药物组合物。14. 如权利要求13所述的产品，其中，所述组合物是局部的、口服组成或肠胃外组合物。15. 如权利要求13所述的产品，其是固体口服剂型。16. 如权利要求2或3所述的产品，其是化妆品、香水、墨水、奢侈品、食品、纺织品、机械 部件、涂料或者有价值的文件。17. -种评估测试产品的真实性的方法，所述方法包括用从如权利要求2或3所述的真 实产品中含有的所述鉴定系统的规定形式中的金刚石颗粒的一个或多个群体产生荧光的 (一个或多个)激发波长、某个(某些)持续时间和强度来辐照所述产品，并且确定所发射的 任何荧光；以及 将所述测试产品的所述荧光与所述真实产品中含有的鉴定系统的所述规定形式的该 特性进行比较。18. 如权利要求17所述的方法，其中，所述确定和比较是通过眼睛进行的。19. 如权利要求17所述的方法，其中，利用分光光度计来确定包含所述测试产品的所述 荧光发射的波长和强度以及可选地包含持续时间的谱，或者用检测器来确定谱数据。20. 如权利要求19所述的方法，其中，将所述谱数据传送至询问装置以用于所述比较， 或者谱数据确定和询问包括在相同设备中。21. 如权利要求20所述的方法，其中，所述询问装置编程为将所述测试产品的谱数据与 所述真实产品中的鉴定系统的所述规定形式的谱数据特性进行比较;其中所述比较在所述 谱数据匹配时将所述产品确定为真实而在所述谱数据不匹配时确定为伪造。22. 如权利要求20或21所述的方法，其中，所述询问装置远离确定所述谱数据的所述检 测器。23. 如权利要求20或21所述的方法，其中，所述询问和谱数据确定包括在相同设备中。24. -种用于提供对产品进行鉴定的方法，所述方法包括将所述产品与如权利要求1所 述的鉴定系统的规定形式，或者与金刚石颗粒的一个同质群体或者金刚石颗粒的异质群体 组合，其中所述颗粒的所述荧光发射的所述波长、持续时间和强度取决于激发能量的波长、 持续时间和强度。
【文档编号】G01N21/64GK105829871SQ201480060254
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年9月3日
【发明人】安德鲁·S·简诺夫
【申请人】塔奈赫公司