030] 以下实施例用于说明本实用新型，但不用来限制本实用新型的范围。
[0031] 实施例中，如无特别说明，所采用的手段均为本领域常规的技术手段。
[0032] 实施例1
[0033] 如图1和图2, 一种用于HPLC-AFS汞形态分析的电化学预还原装置，其与C18高 效液相色谱柱（ZORBAX)(DB-C18柱）的流出管道连接，该电化学预还原装置是用PTFE基体 21、硅橡胶片16、离子交换膜10(Nafion膜）组装而成的电化学流通池，具体包括形状相同 的PTFE阳极基体和阴极基体，阳极基体和阴极基体之间设置有离子交换膜10,离子交换膜 10与阳极基体之间放置有硅橡胶片16制成的阳极垫片，硅橡胶片16中间开有长方形孔构 成阳极室；离子交换膜10与阴极基体之间放置有阳极垫片，垫片中间开孔构成阴极室；阴 极室通过管路连接高效液相色谱柱的流出管道。
[0034] 阳极基体上设置有阳极液入口 17和阳极液出口 18,阳极液入口 17连接蠕动栗4， 入口管路和出口管路均置于〇.5mol/L硫酸的循环回路中实现循环，该循环回路中连接有 0. 5mol/L硫酸管路6。阳极基体上嵌入铂电极11为阳极，阴极基体嵌入玻碳电极12作为 阴极。
[0035] 所述阴极基体上设置有阴极液入口 19和阴极液出口 20,所述阴极液入口 19经三 通和管路连接HPLC色谱柱1的流出管道，HPLC色谱柱1的进口为流动相和样品进口 14,所 述阴极液出口连接至原子荧光光度计（海光AFS-9800)的反应块7。原子荧光光度计的反 应块7还连接输入氩气的载气管道13,原子荧光光度计的反应块7连接有原子荧光光度计 的气液分离器9,气液分离器9的Hg蒸汽出口 15连接AFS。
[0036] 阳极的硅橡胶片16中间长方形孔和阴极垫片开的孔相同大小。设置阴极室长和 宽为7cm和0? 4cm，厚度为0? 05cm(阴极室体积0? 14mL)。
[0037] 原子荧光光度计为北京海光仪器有限公司产AFS-9800。HPLC部分与 HPLC-UV-CV-AFS商品化仪器的配置与操作相同。
[0038] 采用本实施例的装置，HPLC流动相：3%乙腈+0. 5%乙酸铵+0. 03% 2-巯基乙醇， 采用1. 5A电解电流进行测定，结果见表1和图4、图5。图4 (a)、（b)是2ppb无机萊（Hg2+) 6 次测定及不同电流下的标准曲线，图5 (a)、（b)是2ppb甲基汞6次测定及1. 5A下的标准曲 线。结果表明：采用本实用新型的装置，在1. 5A电解电流下，校准曲线满足了分析的要求。
[0039] 表1、AFS分析指标
[0040]
[0042] 实验结果表明本实用新型的方法对有机汞的灵敏度、检出限优势尤为明显，对 取2+、取013+、取(：211 5+、取(：6115+的检出限分别达到2.8即/1、1.9即/1、2.41^/1和3.8即/1，对有 机形态汞的检出限与HPLC-UV-CV-AFS技术相比约低1个数量级，相对标准偏差〈5%(n= 6) 〇
[0043] 实施例2
[0044] 如图1，一种用于HPLC-AFS汞形态分析的电化学预还原装置，其与C18高效液相色 谱柱（ZORBAX )(DB-C18柱）的流出管道连接，该电化学预还原装置是用PTFE基体21、硅橡 胶片16、离子交换膜10组装而成的电化学流通池，具体包括形状相同的PTFE阳极基体和 阴极基体，阳极基体和阴极基体之间设置有离子交换膜10,离子交换膜10与阳极基体之间 放置有硅橡胶片16制成的阳极垫片，硅橡胶片16中间开有长方形孔构成阳极室；离子交换 膜10与阴极基体之间放置有阳极垫片，垫片中间开孔构成阴极室；阴极室通过管路连接高 效液相色谱柱的流出管道。
[0045] 本实施例中，阳极的硅橡胶片16中间长方形孔和阴极垫片开的孔相同大小，长和 宽为7cm和0. 4cm，厚度为0.lcm(阴极室体积0.28mL)两种。以甲基萊为例，试验了两种娃 橡胶片组装成的电化学流通池对汞蒸气发生效率的影响（图3)，其中0. 14mL体积灵敏度较 高。阳离子交换膜采用山东天维膜技术有限公司生产的膜，达到和实施例1相同的检测效 果。
[0046] 装置的其他部分同实施例1。
[0047] 虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本实用新型作了详尽的描述， 但在本实用新型基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易 见的。因此，在不偏离本实用新型精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本实用新型 要求保护的范围。
【主权项】
1. 一种用于HPLC-AFS汞形态分析的电化学预还原装置，其与高效液相色谱柱的流出 管道连接，其特征在于，所述电化学预还原装置包括形状相同的阳极基体和阴极基体，阳极 基体和阴极基体之间设置有离子交换膜，所述离子交换膜与阳极基体之间放置有阳极垫 片，所述阳极垫片中间开有孔构成阳极池；所述离子交换膜与阴极基体之间放置有阴极垫 片，所述阴极垫片中间开有孔构成阴极池；所述阴极池通过管路经三通连接高效液相色谱 柱的流出管道。2. 根据权利要求1所述的电化学预还原装置，其特征在于，所述阳极基体和阴极基体 均为聚四氟乙烯材质，阳极基体上设置有阳极液入口和阳极液出口，阳极液入口连接有蠕 动栗。3. 根据权利要求1所述的电化学预还原装置，其特征在于，所述阳极基体上设置有阳 极，所述阳极为铂电极；所述阴极基体上设置有阴极，所述阴极为玻碳电极。4. 根据权利要求1~3任一所述的电化学预还原装置，其特征在于，所述阴极基体上 设置有阴极液入口和阴极液出口，所述阴极液入口通过管路连接高效液相色谱柱的流出管 道，所述阴极液出口连接至原子荧光光度计的反应块。5. 根据权利要求4所述的电化学预还原装置，其特征在于，所述原子荧光光度计的反 应块还连接输入载气氩气的管路，所述原子荧光光度计的反应块连接有原子荧光光度计的 气液分离器。
【专利摘要】本实用新型提供一种HPLC-AFS汞形态分析的电化学预还原装置，包括形状相同的阳极基体和阴极基体，阳极基体和阴极基体之间设置有离子交换膜，离子交换膜与阳极基体之间放置有阳极垫片，垫片中间开有孔构成阳极池；离子交换膜与阴极基体之间放置有阴极垫片，垫片中间开有孔构成阴极池；所述阴极池通过管路经三通连接高效液相色谱柱的流出管道。与现有HPLC-UV-CV-AFS技术相比，采用本实用新型进行HPLC-EcVG-AFS的测定对有机汞的灵敏度、检出限优势尤为明显，对有机形态汞的检出限与HPLC-UV-CV-AFS技术相比低1个数量级，相对标准偏差<5％。
【IPC分类】G01N30/88, G01N21/64, G01N27/28
【公开号】CN204925056
【申请号】CN201520652896
【发明人】祖文川, 汪雨, 汪正浩, 武彦文
【申请人】北京市理化分析测试中心
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年8月26日