专利名称：用于阴极射线管的内部磁屏蔽材料及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种用于内部磁屏蔽的材料以及该材料的一种制造方法，所述内部磁屏蔽是安装在用于彩色电视、显示部件等中的阴极射线管内的零件。
背景技术：
阴极射线管(CRT)(又称作Braun管)的基础结构包括电子枪以及将电子束转换成图像的荧光屏，而且这些零件都装载有面板构件和漏斗状构件连接形成的玻璃管内。
磁屏蔽构件(下面只指磁屏蔽)位于能显示彩色图像(彩色显像管)的CRT的一侧，这是为了防止电子束由于地球磁场偏转。该磁屏蔽包括安装在CRT内部的内部磁屏蔽以及安装在CRT外部的外部磁屏蔽。
用于这些内部磁屏蔽和外部磁屏蔽的材料除了磁性能如高导磁率(permeability)和低的矫顽力外还需要具有可挤压加工性以及散热的能力。通常，冷的轧钢板以及特别是铝脱氧钢、硅脱氧钢、铝痕量钢、硅痕量钢等都可用作这种材料。铝或硅痕量钢是Al或Si的含量低于可检测极限的钢。
用于内部磁屏蔽的传统材料在制造内部磁屏蔽以及被结合到CRT中要经过下列步骤。
(1)材料的压制加工→(2)洗涤→(3)黑化处理→(4)玻璃管的密封→玻璃管的脱气在压制加工步骤(1)中，在内部磁屏蔽材料冲压出的坯体是通过弯曲或牵拉以构成具有预定形状的内部磁屏蔽而形成的。点焊通常在该步骤中进行。
为了去除粘结在材料上的污物以及去除(除油污)应用在该材料上的所有的防锈油或润滑油，而进行接着的洗涤步骤(2)。
在黑化处理步骤(3)中，内部磁屏蔽在高温(约550～590℃)的弱氧化气氛中进行热处理，以使在钢表面形成主要包括磁铁矿(Fe3O4)的密集、黑色的氧化铁膜，这称为黑化的膜。
在随后的密封步骤(4)中，内部磁屏蔽和其它零件被结合进入用于CRT(面板构件和漏斗构件)的带分支的玻璃管的内部，然后玻璃管加热密封。在密封步骤中的加热是在接近玻璃熔点450℃左右的高温空气(或在具有相似组分的气氛)中进行，并且该温度保持约40分钟。
在最后的脱气步骤(5)中，密封玻璃管的内部抽真空。在该步骤中，玻璃管内部脱气形成约10-5托的真空，同时使温度保持约350℃。该真空度是为了使电子束不会被管中的气体分散而不可缺少的，并且它直接影响CRT的性能。
进行步骤(3)的黑化处理主要是为了基本或临时防锈以保护压制加工形成的内部磁屏蔽不致生锈，直到磁屏蔽被结合进入用于CRT的玻璃管内。除该基本防锈效果(primary rust preventing effect)外，形成的黑化膜还具有通过内部磁屏蔽增加热分散以及防止电子束的不规则反射的作用。
然而，因为黑化处理是在由压制加工形成的零件上进行，而不是在钢板材料上进行，所以通常是由CRT的制造商(即，由磁屏蔽材料的用户)完成。如果黑化处理是在内部磁屏蔽材料的制造阶段完成，则所得Fe3O4基的黑化膜的粘结力差，因而容易在由用户完成的压制加工过程中脱落，而且也不能获得所需的耐腐蚀性。因此，对于材料的用户来说，安装只用于黑化处理的热处理装置以及他们自己进行黑化处理已经成了惯例。因此，黑化处理的成本也变得很高。
为了使昂贵的黑化处理变成非必要的，已有尝试使内部磁屏蔽材料自身具有耐腐蚀性。
例如，JP-6-36702A(1994)公开了一种内部磁屏蔽材料，它是通过将薄的Ni镀层应用到冷扎到钢板上，然后进行退火以使在薄板和钢板之间的界面上形成一个Ni-Fe扩散层而形成的。然而，在接着薄Ni镀层后的退火步骤中，难于控制所得扩散层的厚度，而且如果扩散过度，耐腐蚀性降低。所以用这种方法难于生产出具有一致质量的产品。
JP-2-228466A(1990)建议了一种具有FeO基的黑化膜的内部磁屏蔽材料，它是通过在连续退火生产线的控制气氛中退火而预先在钢板表面上形成的。然而所得的FeO基的膜非常硬，由此而导致问题如损害用于压制加工的模具，因此由于加速损耗而缩短了模具的使用寿命。
JP-2000-504472A(2000)提议，通过使用一种其中在钢板表面应用有铬酸盐再应用有树脂的润滑钢板而省略脱油步骤，而且建议脱油步骤和黑化处理步骤都可以通过使用一种其中在钢表面顺序应用锌镀、铬酸盐、树脂的润滑钢板而省略。但是，没有具体描述在钢板上形成的树脂或涂层。
然而，正如下面描述的，当具有树脂涂层膜的传统润滑钢条用作制造内部磁屏蔽的材料时，不能获得满意质量的内部磁屏蔽。
传统润滑钢条没有打算在CRT中使用，因为它具有对该用途来说通常太厚的树脂涂层膜。因此，它的焊接性不够好，当使用低功率的焊接机器如内部磁屏蔽材料的用户使用的那种时会形成很差的焊接。
对于树脂来说，通过在玻璃管的密封步骤的空气中加热过程中燃烧而完全分解是所需要的。然而，除非类型和涂层厚度选择合适，否则树脂的分解将不完全，或者有害气体将从在玻璃管内的屏蔽零件产生，由此而导致CRT产品性能的致命问题。
此外，应用树脂类型的选择或先进行树脂涂敷的钢条表面处理的选择不合适，当内部磁屏蔽置于在密封步骤的空气中的高温下时，赤铁矿(铁锈)就在钢表面形成。赤铁矿是厚度或直径约为1μm并从钢板表面垂直延伸的薄层(叶状)或针状晶体形式，而且它容易吸收气体。所以，赤铁矿难于确保CRT在脱气步骤中能获得合适的真空。此外，对于这些薄层或针状的赤铁矿晶体(下面指薄层赤铁矿)而言，它易于脱落，而且如果脱落的赤铁矿颗粒粘结到电子枪上，这就存在电子枪破裂的危险。因此，如果在密封步骤中形成的氧化铁膜(锈)为薄层赤铁矿形式，则CRT的使用寿命减少，因而对于内部磁屏蔽材料来说薄层赤铁矿的形成是不能接受的。
因此，仍然需要一种内部磁屏蔽材料，为使用户可以省略黑化处理，它可以预先赋予耐腐蚀性，它可以不使用如难于控制的退火处理而制造，可以进行压制加工而没有问题，它可以表现出能够与在压制加工(这能防止在内部屏蔽材料储存期间直到密封玻璃管步骤过程中的材料生锈)后黑化处理提供的性能相比的足够的耐腐蚀性，而且它可以防止有害气体的产生以及防止在密封步骤中薄层赤铁矿的形成。
在内部磁屏蔽形成中，可以应用严苛压制加工如深度牵拉(deepdrawing)，对于内部磁屏蔽材料来说，它也需要赋予一种有重大改善的压力加工压制加工性能如它可以进行深度牵拉如深拉。
发明内容
本发明提供一种具有上述所需性质的内部磁屏蔽材料以及该材料的制备方法。
本发明涉及一种在制造安装在彩色显像管内部的内部磁屏蔽中使用的内部磁屏蔽材料，它包括钢条，所述钢条的至少一个表面上具有有机树脂涂层膜，所述有机树脂基本上由C和H，或C、H和O，或C，、H、O和N组成。
在本发明内部磁屏蔽材料的一个方面，钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)，而且T/Ra的比值为0.2～4.0。
在本发明内部磁屏蔽材料的另一个方面，钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)，而且涂层膜包含分散在其中的蜡粒子，其中蜡的平均粒子直径(φ)与膜厚度(T)的比值(φ/T)为0.5～5，而且当表面在电子显微镜下观察时，膜中的蜡含量为由蜡占据涂层膜表面的2～20％。
本发明的内部磁屏蔽材料优选满足一个或多个下面条件—有机树脂涂层膜含有(a)和(b)中之一或两者，其中(a)为至少一种的总量为2～50重量％的偶合剂，(b)为总量为2～80重量％的选自SiO2，Fe3O4，Fe2O3，Ni-O，Zr-O，Cr2O3和Al2O3中的至少一种金属氧化物；—有机树脂通过在450℃或以下温度的空气中加热而燃烧分解；—钢条中Si和Al的含量([Si]和[Al]，分别为重量％)满足以下的不等式[Si]≥0.02，0.25≤[Si]+[Al]≤0.55，0.05≤[Al]-[Si]≤0.35；和
—钢条具有作为在有机树脂涂层膜下的底涂层的涂层重量为0.1～20g/m2的镀膜，镀膜是由选自Ni，Cr和Fe中的一种金属或这些金属的合金形成。
本发明也提供一种制造内部磁屏蔽材料的方法，所述屏蔽材料包括在冷扎钢条或酸洗热轧钢条的至少一个表面上形成基本上由C和H，或C、H和O，或C、H、O和N组成的有机树脂涂层膜。
在上述方法的一个方面，钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)，而且T/Ra的比值为0.2～4.0。
在上述方法的另一个方面，钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)，而且涂层膜包含分散在其中的蜡粒子，其中蜡的平均粒子直径(φ)与膜厚度(T)的比值(φ/T)为0.5～5，而且当表面在电子显微镜下观察时，膜中的蜡含量为由蜡占据2～20％的涂层膜表面积。
本发明制造内部磁屏蔽材料的方法优选满足一个或多个下面条件—有机树脂涂层膜含有(a)和(b)中之一或两者，其中(a)为至少一种的总量为2～50重量％的偶合剂，(b)为总量为2～80重量％的选自SiO2，Fe3O4，Fe2O3，Ni-O，Zr-O，Cr2O3和Al2O3中的至少一种金属氧化物；—在有机树脂涂层膜形成之前，冷扎钢条或酸洗热轧钢条通过使用(1)和(2)之一进行处理，其中(1)为选自盐酸、硫酸、硝酸及其混合物的一种酸，(2)为含有至少一种选自Ni，Co，Fe，Zr，Sb，V，Mo和W中的金属的离子的酸溶液；和—在有机树脂涂层膜形成之前或在预处理之后，冷扎钢条或酸洗热轧钢条使用由选自Ni、Cr和Fe中的一种金属或这些金属的合金进行镀层，以形成涂布重量为0.1～20g/m2的镀膜。
本发明也提供一种在没有黑化处理下由上述内部磁屏蔽材料制造的内部磁屏蔽，以及提供一种具有该内部磁屏蔽的彩色显像管。
从通过结合进入CRT的内部磁屏蔽的制造的一系列上述步骤中，正如下面所述的，本发明的内部磁屏蔽材料(下面称为本发明材料)相比于传统的内部磁屏蔽材料而具有优良的性质它不需要黑化处理，它具有Ni镀膜、FeO膜，或通常的润滑涂层(下面称作传统材料)或已进行黑化处理的冷或热轧钢条(下面称作裸露钢条)。
(1)压制加工具有FeO膜的传统材料的表面非常硬，将降低在该步骤中使用的模具的使用寿命。本发明材料具有好的压制加工性，尤其当有机树脂涂层膜含有蜡时，它表现出更好的改善的压制加工性。
(2)洗涤在传统材料中，那些具有Ni镀膜或FeO膜的材料具有多孔膜表面，这容易吸收油。因此，当洗涤在与用于裸露钢条的相同条件下进行时，表面脱油不充分。如果脱油不充分，由于含有S，Cl或P的成分包括在应用于内部磁屏蔽材料的防锈油或润滑油中，因此在密封步骤中产生腐蚀性气体，由此而损害CRT的性质。本发明材料具有覆盖有为平坦表面而有树脂涂层膜的表面，因此它表现出至少具有与裸露钢条一样好的脱油性质。
(3)黑化处理使用裸露的钢条，为使具有防锈性质而必需有昂贵的黑化处理。本发明材料具有可与在压制加工后洗涤去除防锈油后的黑化膜相比的耐腐蚀性。因此，黑化处理可以省略。
(4)密封玻璃管使用本发明材料，有机树脂涂层膜在密封步骤的加热过程中进行燃烧和分解。本发明的有机树脂涂层膜没有包含如能产生腐蚀气体的S，Cl，F等元素。因此通过在加热过程中的用于分解树脂涂层膜的燃烧产生的气体不会损害CRT的性质。
通过用于分解涂层膜的燃烧形成的CO，CO2和H2O气体保持氧集中在靠近其中磁铁矿可以容易形成的合适状态的钢条表面。因此，如下所述，使用本发明材料，氧化可以在微观水平上均匀地进行，而且相似于黑化膜的磁铁矿基的黑色膜可以在钢条表面以稳定方式形成。与黑化膜一样，该膜也表现出增加热扩散的能力以及防止电子束的不规则反射的作用。
使用任一种传统材料，都可以在密封步骤的加热过程中形成不利地影响CRT性质的薄层状赤铁矿(锈)。相反，使用本发明材料，薄层状赤铁矿的形成可以通过合适调整钢的成分而防止，优选组合使用涂层膜和/或预处理中的添加剂。
(5)玻璃管的脱油如先前所示，使用传统材料，在脱油步骤中获得的真空由于在密封步骤中的薄层状赤铁矿的形成可以变得不足，由此使CRT的质量不稳定。此外，当薄层状赤铁矿脱落时也存在由其引起的电子枪破裂的危险。使用本发明材料这些问题可以大大减轻或消除。
具体实施例方式
下面说明本发明的一些具体实施方案。然而，本发明并不是限制于此处公开的具体实施方案，各种改进也可以使用。在下面的描述中，除非另有说明外，百分比都是质量百分比(重量％)。
本发明的内部磁屏蔽材料在表面粗糙度为0.2～3μm Ra的至少一个钢条表面上具有基本上由元素C和H，或C，H和O，或C，H，O和N组成的有机树脂涂层膜，膜厚度为0.1～6μm。
该钢条优选具有优异的磁性能的钢条。该钢条的一些实例包括传统用于内部磁屏蔽的铝脱氧钢、硅脱氧钢、铝痕量钢、以及硅痕量钢的钢条。考虑所需的强度和可加工性，钢条的厚度优选0.05～3.0mm。
为防止导致在密封玻璃管的步骤中形成薄层状赤铁矿膜的铁鳞的形成，钢条优选具有满足以下不等式的Si和Al的含量([Si]和[Al]，单位分别为重量％)[Si]≥0.02，0.25≤[Si]+[Al]≤0.55，0.05≤[Al]-[Si]≤0.35。
该钢条成分可以使用加入有硅铁和铝的脱氧钢而获得。[Si]和[Al]优选满足下面的不等式[Si]≥0.05，0.30≤[Si]+[Al]≤0.50，0.10≤[Al]-[Si]≤0.30。
此外，根据磁性优选C，Mn，P，和S(重量％)的含量如下C至多0.005％， Mn至多0.4％P至多0.15％，S至多0.01％已发现包含在钢条中的Si和Al的含量影响在模拟密封玻璃管的步骤的氧化条件下的铁鳞的形成。Si和Al都容易与氧反应形成氧化物。当在钢条表面上优先形成的氧化物用于降低供应到钢表面的氧含量时，因此有利于主要包括磁铁矿的氧化铁膜(铁鳞)的形成，这相当于黑化膜而不是具有更高氧含量的赤铁矿。
为此目的，[Si]和[Al]的合适总含量为0.25～0.55％。使用小于0.25％的总含量，抑制薄层赤铁矿的形成效果是不充足的。使用大于0.55％的总含量，形成磁铁矿基的铁鳞，但它的粘结力下降。此外，通过调整钢成分以使满足[Si]≥0.02以及0.05≤[Al]-[Si]≤0.35时，可以确保在玻璃管的密封步骤中形成的铁鳞被控制，以使具有磁铁矿基的成分。
为了赋予钢条的耐腐蚀性，需要有机树脂涂层膜去填充钢条表面的不规则地方并完全覆盖钢条表面。为此，涂层膜的厚度应至少为0.1μm。另一方面，它又需要有机树脂涂层膜通过在密封玻璃管的步骤中的燃烧而完全分解。在密封步骤中没有去除的有机树脂涂层膜可以在随后的脱气步骤中燃烧并分解，从而产生气体，因此降低了脱油的效率。为了树脂涂层膜在约450℃的空气中通过加热约40分钟过程中的燃烧而完全分解(这是在密封步骤中进行)，因而涂层膜厚度需要至多为6μm。该厚度优选0.2～4μm，更优选0.3～3μm。
如果钢条的表面粗糙度(Ra)超过3μm，必须填充在钢条表面不规则处的树脂涂层膜的厚度变大。如果树脂涂层膜不能完全填充在表面的不规则处，则耐腐蚀性变差，因而不可能防止钢条被腐蚀。另一方面，如果树脂涂层膜的厚度为了完全覆盖住大的表面不规则处而过厚，则如上所述，不仅在密封步骤中产生的气体量增大，而且部分膜在密封步骤后可能残留因而不利于脱油效率。因此，使用超过3μm Ra的表面粗糙度的材料，难于控制树脂涂层膜的厚度，以使该厚度既满足耐腐蚀性又满足脱油效率。
钢条的表面粗糙度越小，需要填充在钢条表面不规则处的树脂涂层膜的厚度就越小。然而，如果表面粗糙度小于0.2μm Ra，则由于材料的打滑或粘性而不利于加压加工。在压制加工步骤中，卷绕材料被打开并且供给通过一对测量棍到合适长度用于切割，然后该切割材料被冲击形成坯体。此时，如果材料太光滑，材料和测量辊之间就会出现滑动，这样测量辊就不可能将材料切割成准确的长度。在普通的连轧压制系统中，许多冲压的坯体被一个接一个堆砌起来，并运输到压制加工位置，顺序拖拉出单一的坯体以在该位置进行压制加工。此时，如果坯体彼此粘在一起，多个坯体就会一起进行压制加工，这可引起模具的损害或使模具不可能进行预定形状的加工。
为这些原因，钢条的表面粗糙度为0.2～3μm，而且优选0.2～2μm，更优选0.3～1μm。
有机树脂涂层膜(T)的厚度优选与钢条的表面粗糙度(Ra)相一致。为确保填充在钢条表面粗糙处的涂层膜的耐腐蚀性，至少为0.2，特别是至少为0.4的T/Ra的比值是有效的。另一方面，发现如果T/Ra过高，则点焊性变差。在压制加工后，当内部磁屏蔽形成时，可以使用点焊。使用太厚的有机树脂涂层膜，用于点焊的电流不能穿过膜(导致不导电点焊缺失(non-conducting weld failure))，或由于在表面的电阻太高而导致不正常的生热，导致用于点焊的电极端损害。如果T/Ra的比值超过2.5则点焊性开始变差，如果比率超过4.0，则点焊性变得非常差。因此，T/Ra优选为0.2～4.0，更优选为0.4～2.5。
有机树脂涂层膜是主要由元素C和H，或C，H和O，或C，H，O和H组成的有机树脂的涂层膜，因此当该膜在进行分解的燃烧时，不会产生腐蚀气体。有机树脂涂层膜优选具有膜强度和粘结性的膜，该膜应不会在压制加工过程中脱落，而且当在450℃空气中加热时，优选容易在较短的时间内燃烧分解，以使在密封步骤中被除去。
合适的有机树脂的实例包括氨基甲酸酯树脂，丙烯酸树脂，聚酯树脂，聚烯烃树脂，聚苯乙烯树脂，聚酰胺树脂等。
为赋予允许深度牵拉的已改善的压制加工性，有机树脂涂层膜优选含有分散在膜中的蜡颗粒。所使用蜡的平均粒径(φ)与有机树脂涂层膜的厚度(T)的比率(φ/T)满足下面的关系0.5≤φ/T≤5。如果比率φ/T超过5，则蜡粒子相对于涂层膜的厚度太大，因而它们容易从涂层膜中脱落，这不仅使树脂不可能在压制加工性能上获得改善，而且可以损害耐腐蚀性。另一方面，如果φ/T小于0.5，则蜡粒子太小因而基本上不能获得压制加工性的改善。因此比率φ/T优选1～3。
当表面在电子显微镜下观察时，蜡的含量是由蜡占据2～20％的涂层膜的表面的面积。如果该表面比率小于2％，压制加工性的改善就很小。如果大于20％，则材料太光滑，因而在钢的表面粗糙度(Ra)太小时的情况下难于处理。因此蜡占据的面积百分比优选5～15％。
与树脂情况下的原因相同，蜡优选基本上由元素C和H，或C，H和O，或C，H，O和H组成。优选蜡是合成蜡如聚乙烯蜡、脂肪酸酰胺蜡，以及石油蜡如石蜡。
有机树脂涂层膜还可以包括(a)和(b)中的之一或两者，其中(a)为总量为2～50％的至少一种偶合剂，(b)为总量为2～80％的至少一种选自SiO2，Fe3O4，Fe2O3，Ni-O，Zr-O，Cr2O3和Al2O3中的金属氧化物。
偶合剂是包括具有被结合到金属上的可水解有机基团的金属的有机金属化合物，它优先与用于结合的钢条表面反应。通常使用偶合剂是为了确保有机树脂涂层膜与基体之间的粘结力。根据本发明，上述薄层赤铁矿的形成通过在有机树脂涂层膜中掺入合适量的偶合剂而被抑制。假设在偶合剂中的金属元素覆盖了钢条表面而阻碍了在密封步骤中的过量氧的供给，这样就抑制了薄层状赤铁矿的形成。
偶合剂可以是硅烷偶合剂、钛偶合剂、铝偶合剂和锆偶合剂中的任意一种。也可以使用两种或多种偶合剂。如果偶合剂的含量低于2％，则上述的作用在一定程度上基本不能获得。使用超过50％的含量的偶合剂可以有效地增加在用于形成涂层膜的树脂涂层组合物的粘度。偶合剂的含量优选3～15％。
当涂层膜应用到镀锌钢条的表面时，为改善低温耐腐蚀性，将金属氧化物加入到有机树脂涂层膜中可以通过加入二氧化硅(如硅胶)进行。本发明人发现，当金属氧化物，而不限于硅胶，分散在有机树脂涂层膜中时，金属氧化物在密封步骤中可以抑制薄层状赤铁矿的形成。假设当涂层树脂在密封步骤中由于燃烧而消失时，在有机树脂涂层膜中的金属氧化物可以残留，而且金属氧化物逐渐覆盖到钢条的表面上，这导致不能供给过量的氧气，因而薄层状赤铁矿的形成在钢表面也被抑制了。
因此，在有机树脂涂层膜中的金属氧化物在密封步骤中不进行燃烧和分解，并残留在内部磁屏蔽产品中，因此金属氧化物通过在密封步骤中的热应用而牢固地粘结到钢条表面上。该金属氧化物在随后的步骤中也不会气化，因而它不影响CRT的使用寿命。
作为金属氧化物，可以使用选自SiO2，Fe3O4，Fe2O3，Ni-O，Zr-O，Cr2O3以及Al2O3中的至少一种物质。金属氧化物优选以溶胶或亚微米细小粒子的形式使用。在树脂涂层膜中的含量为2～80重量％。如果含量低于2％，则上述效果在基本不能获得。大于80％的金属氧化物的参与会引起不利的影响如用于形成涂层膜的树脂涂层组合物的粘度的大大增加，而涂层膜的粘结性降低。因此金属氧化物的含量优选为5～50％。
偶合剂或金属氧化物的单一使用都很有效，但两者组合使用更有效。
有机树脂涂层膜可以使用着色剂着色。该着色剂选自在燃烧时不会产生腐蚀气体的那些着色剂。
有机树脂涂层膜可以在作为基材的钢条的一个表面上形成，但优选在两个表面上形成。
接着，描述根据本发明的内部磁屏蔽材料的制造方法。
(a)用作基础材料的钢条以及它的预处理作为基础材料，提供一种具有好的磁性并优选具有满足上述条件的Si和Al含量的钢的冷扎或酸洗热轧的钢条。该钢条在形成有机树脂涂层膜的表面上具有0.2～3μm Ra的表面粗糙度。
冷扎钢条通过将热轧卷穿过连续的冷扎机以使钢板的厚度减小到接近目标值而生产。通过使用具有用于冷扎的消光整理面的轧机，钢条可以提供有无光面以使在冷扎的同时将表面粗糙度调整在0.2～3μm Ra。
冷扎钢条的表面粗糙度也可以通过随后进行的平整进行调整。当所需表面粗糙度相对较大时，可以通过喷砂处理或类似技术实现。
冷扎钢条优选进行用于冷扎颗粒的重结晶和生长的退火，该冷扎颗粒由于在冷扎过程中的延伸而呈类纤维形态。因此，钢条的磁性提高。退火方法可以是箱式退火或连续退火。通常，退火在非氧化气氛如N2或N2+H2气氛中进行以使钢条表面不被氧化，而退火温度通常为500～900℃。退火后，为平整钢条和减小拉伸应变和/或调整表面粗糙度，可以进行作为最终扎制步骤的平整。然而，平整也不利于钢条的磁性。因此，优选尽可能轻地进行或不进行平整。
在热轧钢条情况下，为去除由于热轧形成的氧化物膜，而在酸洗后使用热轧钢条。热轧钢条的表面粗糙度可以通过例如用于热轧的精轧轧辊的表面粗糙度进行调整。
优选基础钢条在于其上形成有机树脂涂层膜之前进行预处理。该预处理可以进一步防止在密封玻璃管的步骤中薄层状赤铁矿的形成。其原因为如下所述。
玻璃管密封步骤包括在约450℃空气中加热，这引起内部磁屏蔽的钢表面氧化。通常，钢表面在微观水平上是不均匀的，并且包括易于氧化的位置和不易于氧化的位置。因此，在密封步骤中发生的氧化反应在微观水平上不均匀地进行。作为结果，形成了具有不均匀厚度的氧化物膜，同时发生了薄层状的赤铁矿的生长，以致钢表面出现点缀有铁锈的粉末。如前面所述，薄层状的赤铁矿(铁锈)易于脱落，因而不利于CRT的使用寿命。
通过预处理使钢表面均匀，在密封步骤中出现的氧化反应均匀进行，而且由于由树脂涂层燃烧分解形成的相对温和的氧化气氛，因而能更有效地防止薄层状赤铁矿的形成。因此，相似于黑化膜的磁铁矿基的黑色膜的形成是容易的。
为了获得该效果，预处理通过使用(1)和(2)之一进行预处理，其中(1)为选自盐酸、硫酸、硝酸及其混合物的一种酸，(2)为含有至少一种选自Ni，Co，Fe，Zr，Sb，V，Mo和W中的金属的离子的酸溶液。
使用酸(1)的预处理通过去除钢表面上的不活泼位置而使钢表面均匀。另一方面，使用含金属离子的酸溶液(2)的预处理通过使用金属离子修补活性位置而使钢表面均匀。无论是使用(1)或(2)的预处理都很有效，但是两者结合使用更有效。在后者情况下，初始预处理可以使用(1)或(2)进行，虽然预处理可以进行洗涤，但使用水的洗涤步骤不可以在预处理(1)和(2)之间进行。
预处理通过将溶液(1)或(2)应用到钢条上进行。应用可以通过任一传统技术如浸渍、喷涂和辊涂布进行，尽管浸渍是最简单的。用于预处理的溶液优选在室温到85℃的温度，而对于酸溶液(1)的合适浓度为0.2～3％，对于含金属离子的酸溶液(2)为0.2～50％。溶液(2)可以是金属硫酸盐、氯化物、或硝酸盐的水溶液，而且如果需要，该溶液优选通过加入酸调节到2～5的pH。但通过浸渍进行应用时，浸渍的持续时间优选为从小于1秒到大约10秒。
预处理钢条可以在用水洗涤或没有洗涤后进行有机树脂涂层膜的形成。预处理后通过水洗涤，尤其如果是使用(1)和(2)两者的预处理，可以改善在密封步骤中防止薄层状赤铁矿的形成作用。无论如何，洗涤效果可以通过使用热水(60～90℃)而增加。
上述预处理优选在钢条已经预先进行碱脱油后进行。碱脱油用于去除粘附在钢条表面上的油和污物，因而钢条表面上容易粘结树脂。因此，所得有机树脂涂层膜具有改善的粘结性。然而，碱脱油对于密封步骤中发生的氧化反应的影响很小，因此，即使省略碱脱油，也可以获得在该步骤中的上述防止薄层状赤铁矿的形成。但进行碱脱油时，钢条在进行酸溶液预处理之前用水洗涤。如果碱脱油是在预处理后进行，就会损失预处理的效果，因此碱脱油先于预处理进行。
为使钢条表面在微观水平均匀，钢条表面可以进行作为底涂层的金属镀层来代替上述的预处理。作为底涂层的金属镀层用于消除钢条表面的不均匀性，而且由于钢条表面使用金属覆盖，因此它具有与添加偶合剂或金属氧化物到树脂涂层膜上所获得的相同作用，这样就可以有效抑制薄层状赤铁矿的形成。
当金属镀层用作底涂层时，上述预处理可以省略，但也可以在金属镀后进行预处理。
金属镀可以采用选自Ni、Cr和Fe或这些金属的合金中的一种金属进行，涂布重量优选为0.1～20g/m2。虽然其它镀层方法如无电镀也可以使用，但作为底涂层的金属镀优选通过电镀进行。与相对于现有技术的先前所述的Ni镀不同，金属镀过后没有跟随退火处理。
(b)有机树脂涂层膜的形成在钢条的至少一个表面上形成具有0.1～6μm厚度的有机树脂涂层膜。有机树脂涂层膜优选通过将树脂涂层组合物应用后以传统方式烘培而形成。然而，取决于树脂，也可以使用其它干燥方法如光固化或在室温干燥。树脂涂层组合物既可以是溶剂基的，也可以是水基的，并可以是溶液、分散体和乳液的形式。从环境观点考虑，优选水基或水性涂层组合物。
当有机树脂涂层膜含有上述的蜡和/或偶合剂与金属氧化物中的一种或两种的分散粒子时，一种或多种必要的添加剂可以添加到涂层组合物中并分散或溶解到其中。所加入蜡的平均粒径(φ)和含量的选择取决于涂层膜(T)的厚度，以使比率(φ/T)和蜡占据的百分比面积都在先前提到的规定范围内。所加入的偶合剂或金属氧化物的含量是在基于涂层组合物的非挥发(固体)含量的上述范围之内选择。
从生产效率和控制膜厚度的观点考虑，将树脂涂层组合物应用到钢条上通常是通过辊涂布进行，但其它涂布方法如幕布流动涂布，喷涂布以及浸泡涂布都可以使用。烘培在硬化涂层膜所需要的温度下进行，这取决于具体采用的树脂。
从工作效率考虑，上述步骤优选在基材钢条上连续进行(在单一生产线上)。
根据本发明，通过使用形成不需要退火的有机树脂涂层膜的方法，可以提供一种能进行压制加工而不产生问题的内部磁屏蔽材料，它表现出可与在压制加工后黑化处理提供的耐腐蚀性相比的充足的耐腐蚀性，从而在内部磁屏蔽材料的储存过程以及直到密封玻璃管的步骤中保护材料免于生锈，而且使在密封步骤中可以完全燃烧分解树脂涂层膜，并防止有害气体的产生以及防止导致CRT使用寿命降低的薄层状赤铁矿的形成。
实施例(实施例1)通过热轧和冷扎具有表1示出的成分(其余Fe和不可避免的杂质)的低碳、铝脱氧钢制造的0.15mm厚度的冷扎钢条用作基础材料。该冷扎钢条通过在连续退火装置的800℃的N2气氛中热处理5秒而退火，然后进行平整。在本实施例中，改变在平整中使用的轧辊以及轧制条件，以便调节钢条的表面粗糙度。
表1
在本实施例中，内部磁屏蔽材料按如下制备表面粗糙度(Ra)为0.5μm的冷扎钢条在连续生产线上使用由表2示出的方法进行预处理，然后通过轧辊涂布将树脂涂层组合物应用到钢条的两个表面上，然后进行烘培以形成厚度(T)为1.7μm的氨基甲酸酯基有机树脂涂层膜。因此，T/Ra为3.4。
表2示出的每次处理的条件如下—碱脱油1％氢氧化钠，60℃，浸泡2秒；—热水洗涤80℃水温，浸泡2秒；—溶液(1)1％硫酸，60℃，浸泡2秒；—溶液(2)10％硫酸镍(pH4)，60℃，浸泡2秒；所使用的树脂涂层组合物是商购的水性氨基甲酸酯基树脂涂层组合物，组合物使用后的烘培条件为在约120℃温度下烘培10秒。烘培后，钢条空气冷却，然后盘成卷。
每个所得钢条都以下列方式检测涂布性能和微红色(reddishness)。
涂布性能在涂布和烘培后的材料的最终外观进行视觉观察，检测在涂层上有没有出现不均匀性。此外，材料在乙醇或三氯乙烯中进行超声洁净，然后，检测涂层膜是否脱落，从而评价涂层膜的粘结性。所得结果按如下表示◎在涂层中没有不均匀性，在超声洁净时也没有膜脱落；○在涂层中有轻微的不均匀性，但没有收缩，在超声洁净时也没有膜脱落；×带有收缩的很大的不均匀性，而且在超声洁净时膜出现脱落；微红色(reddishness)涂布和烘培的材料在450℃的空气中热处理120分钟，通过视觉和显微镜观察评价材料变红(由于薄层状赤铁矿的形成)的程度如下◎没有微红色(微红色不能被视觉或显微镜观察检测到)；○几乎没有微红色(视觉观察几乎不能检测到微红色)；△轻微的微红色(只有轻微的微红色可以被视觉观察到)；×明显的微红色(薄层状赤铁矿以粉末形式形成，而且微红色可以被视觉观察清楚确认)。
表2
*“脱油”表示碱脱油，而“洗涤”表示用热水洗涤。
从表2可以看出，当使用溶液(1)或(2)进行预处理时，微红色增加，当使用溶液(1)和溶液(2)两者进行处理时，微红色进一步增加。因此，该预处理可有效用于防止在高温空气的加热过程中薄层状赤铁矿(铁锈)形成的目的。只通过碱脱油的处理根本不能够防止薄层状赤铁矿的形成。在每一情形中测试的涂布性能都很好。
(实施例2)在预处理过的冷扎钢条上，以与实施例1所述的相同方式形成氨基甲酸酯基的有机树脂涂层膜。冷扎钢条、预处理方法以及所使用的树脂涂层膜的厚度都与实施例1相同。以实施例1相同的方式检测的涂布性能和微红色的结果在表3示出。
在本实施例中，预处理通过表3示出的方法进行，并形成了下列四种不同类型的有机树脂涂层膜—只由有机树脂A组成的膜(用A表示)；—在树脂中含有偶合剂B的膜(用A+B表示)；—在树脂中含有金属氧化物C的膜(用A+C表示)；和—在树脂中既含有偶合剂B又含有金属氧化物C的膜(用A+B+C表示)。
有机树脂A是与实施例1所使用相同的商购水性氨基甲酸酯基涂层组合物的树脂，偶合剂B是硅烷偶合剂(γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)，而金属氧化物C为硅胶(胶体氧化硅)。基于以涂层组合物的总的固体含量，添加剂B的含量为20％，而C为30％。
表3
从表3可以看出，当有机树脂涂层膜含有偶合剂B或金属氧化物C时，微红色改善，而当涂层膜含有B和C两者时，微红色进一步改善。因此，即使在有机树脂涂层膜在只进行碱脱油而没有使用酸溶液(1)或水性酸溶液(2)进行预处理的钢条上形成的情况下，可以获得微红色改善。
使用标记有◎的表现出最好的微红色结果的样品，由热处理在测试片上形成的氧化物膜进行评价微红色是使用X-射线衍射测量进行的。结果，只有磁铁矿(Fe3O4)和基础离子(Fe)的那些峰才在X-射线衍射图形中出现。因此可以证实磁铁矿基膜是通过热处理形成的。
(实施例3)除具有不同平均粒径的蜡以不同量进一步加入到涂层膜中，有机树脂涂层膜在与表1和2的实验号1中的有机树脂涂层膜A+B+C的相同条件下形成。
因此，表面粗糙度为0.5μm的冷扎钢条顺序进行由碱脱油→热水洗涤→应用溶液(1)(硫酸溶液)→热水洗涤的预处理。因此，在相同的生产线上，钢条上辊涂布有树脂涂层组合物，并与实施例1相同的方式烘培，以形成具有不同厚度的树脂涂层膜。使用的涂层组合物是与实施例1使用的相同的商购氨基甲酸酯基水性涂层组合物，向该组合物中除加入蜡外，还加入与实施例2相同量的相同的硅烷偶合剂和硅胶。
表4示出了蜡的平均粒径(φ)，有机树脂涂层膜的厚度(T)，比率(φ/T)，由蜡粒子(D)占据的表面百分比面积，以及由包括深牵拉的杯突试验评价的压制加工性。
由蜡粒子(D)占据的百分比面积是在扫描电子显微镜(SEM)下，通过观察有机树脂涂层膜的表面而确定的石蜡面积的分数。
杯突试验在下列条件下测定凸模的直径50mm，凸模的牵拉半径(R)2mm模子的牵拉半径(R)2mm加压衬垫作用力500kgf，牵拉比例1.8在该测试中，可能进行加工而不产生问题的用标记○表示，而发生裂纹的用标记×表示。
表4
*超出优选范围从表4可以看出，当比率φ/T在0.5～5范围以及蜡占据涂层表面的百分比面积为2～20％时，钢条可以表现出改善的压制加工性，可以进行深牵拉。
(实施例4)根据实施例1中表2的试验编号7，具有不同表面粗糙度的各种冷扎钢条按下列顺序进行连续处理碱脱油→热水洗涤→应用溶液(1)(硫酸溶液)→应用溶液(2)(硫酸镍溶液)→热水洗涤。因此，在相同的生产线上，钢条上辊涂布有树脂涂层组合物，并以与实施例1相同的方式烘培，从而在钢条表面形成树脂涂层膜。
所使用的涂层组合物是基于氨基甲酸酯树脂或氨基甲酸酯树脂与丙烯酸树脂的混合物，而且它们由商购的水基涂层组合物制备。在一些测试试验中，加入作为金属氧化物的硅胶到树脂涂层组合物中。
表5示出了冷扎钢条的表面粗糙度(Ra)，树脂涂层膜的类型和厚度(T)以及T/Ra的比值。
钢条的压制加工性、点焊性，耐腐蚀性以及膜燃烧性都按如下测试。测试结果如表5所示。
上述的传统材料，即，其上在Ni喷镀后通过退火形成有Ni-Fe扩散层(Ni镀+退火的材料)的材料以及其上通过三个热处理步骤形成有主要包括FeO的黑化膜(带有FeO基黑化膜的材料)的材料都以相同方式测试。传统材料的测试结果也在表5中示出。
压制加工性每个成卷的内部磁屏蔽材料都进行冲压，随后使用装备有拆卷机的压制加工装置，在将屏蔽材料供给测量辊时，采用弯曲模子或牵拉模子进行压制加工。
在除了使用传统材料外的其它材料的测试中，相对于在用测量辊加料期间测定的材料的滑动性以及冲压坯体的可移动性(是否有多个坯体被运输到压制加工机器上，这些坯体由于彼此间的粘结性而没有被拖开从而彼此堆砌)，压制加工性以下列方式测试○规定长度的材料能够通过测量辊加入而没有滑动，冲压后坯体的移动性也良好，在一系列的压制加工步骤中根本没有问题；△当材料通过测量辊加料时没有滑动，但当冲压后坯体转移时，就发生冲压后的麻烦如待运输的多个坯体被堆砌在一起；×当材料通过测量辊加料时出现滑动，而且一系列压制加工步骤不能以稳定方式进行。
使用传统材料，压制加工的问题就不是在运输时的滑动或坯体彼此粘结在一起的问题，而是由于表面膜太硬引起的模子磨损而降低了模子的使用寿命的问题。因此，在连续冲压过程中模子的磨损程度用于评价压制加工性，通过将冲压形成的毛口高度(这是在坯体的切断横截面上测定的)与冷扎钢条的磨损程度进行比较得出的。坯体的切割横截面上的毛口高度随着模子的重复工作(冲压)而增加。压制加工性根据毛口高度随着模子的重复工作而增加的速率测定。因此，当该速率与来自冷扎钢条的速率基本没有差异时，用○表示，当该速率稍大于冷扎钢条的速率时，用△表示，而当该速率比冷扎钢条的速率大得多时，用×表示。
点焊性连续点焊在下列条件下进行，即，当检测焊接状态(包括不导电故障和排斥(expulsion)的出现，如果有排斥则还存在排斥大小，以及在连续点焊过程中电极端的损耗)时，被用户选择作为平均条件使用电极端用于上部和下部的电极的纯铜圆端，5mm直径，容量5kgf，电流600A，频率6周期。
结果通过形成规则熔核的正常可焊点的数量来评价，正常可焊点通过正常进行焊接形成规则熔核，而电极端的损耗微不足道。
○10,000点或以上△5,000～10,000点×小于5,000点耐腐蚀性通过切割内部磁屏蔽材料为50mm×100mm的所得测试片在其表面上覆盖有用于钢条的常规防锈油(以矿石油为基础)，然后在通常条件下进行脱油和洗涤，再在露天曝置测试中评价耐腐蚀性。露天曝置测试在测试片没有被雨水等淋湿的环境下进行30天。耐腐蚀性以下列方式评价，即通过在30天测试期后的测试片上观察铁锈的发展状态进行○根本没有铁锈生成，△形成有一些点锈，×相当多的铁锈生成。
测试期定为30天，是因为实际的内部磁屏蔽的生产，除非有一些意外，否则不需要更长的储存期，而露天曝置测试的环境比使用的实际位置的环境具有更大被腐蚀的趋势。
膜燃烧性在上述相同测试片的表面覆盖有用于钢条的常规防锈油(以矿石油为基础)后，在冷扎钢条能够被脱油的情况下，脱油和洗涤进行尽可能短的时间。然后，在450℃的空气中加热40分钟。设定加热条件以模拟CRT的密封步骤。油EPMA分析可以确定雨水是否在加热后还停留在测试片的表面上。此外，在加热处理中产生的气体量随时间测定以确定在密封步骤的热处理过程中气体产生是否停止。此外，气体样品通过TG-MS方法和Pyro-GC-MS方法分析以检测是否产生含有S、Cl、F等的任何腐蚀气体。
对于结果，如果在上述条件下热处理后没有残留树脂，在热处理过程中气体产生停止，而且没有产生腐蚀气体的用○表示，如果被确定为一些树脂残留，或在热处理过程中气体产生没有停止，或产生腐蚀气体的用×表示。
对于传统材料，由于该膜不燃烧，因此除树脂涂层膜是否残留外的性质，即，在热处理过程中气体产生是否停止或是否产生腐蚀气体都以上述的相同方式评价。
表5
*超出优选范围；1耐腐蚀性；2膜燃烧性从表5看出，当钢条的表面粗糙度小于0.2μm Ra时，压制加工性较差。当表面粗糙度超过3μm时，耐腐蚀性较差。当T/Ra的比值大于2.5时，点焊性开始变差，而当T/Ra的比值大于4时，点焊性变得非常差。当T/Ra的比值小于0.4时，耐腐蚀性开始变差，而当T/Ra的比值小于0.2时，耐腐蚀性变得非常差。
如实施例1所示，包含在有机树脂涂层膜中的金属氧化物用作改善高温氧化过程中的微红色，而且它不防碍在本实施例中测试的性能。
(实施例5)使用表6示出成分的低碳、铝脱氧钢a-e(其余Fe和不可避免的杂质)，通过热轧和冷扎可以得到表面粗糙度为0.5μm以及厚度为0.15mm的冷扎钢条。这些冷扎钢条在连续退火装置中，通过800℃的N2气氛中热处理5秒钟退火。
然后，根据表2的试验号3，该冷扎钢条通过碱脱油、再热水洗涤进行预处理。每次处理的条件都与实施例1相同。
在预处理的钢条上，以实施例1的相同方式可以形成厚度为1.7μm的氨基甲酸酯的有机树脂涂层膜，从而制备出内部磁屏蔽材料。
上述准备的每个测试片以实施例使用的同样方式进行热处理以评价微红色(在450℃的空气中处理120分钟)，预处理形成的铁鳞的粘结性通过使用透明塑料胶带的脱落测试以下列方式进行评价○铁鳞粘结性好，没有脱落，△出现轻微脱落×出现以膜形式的分层或脱落。
热处理后的测试片的微红色也与实施例1的相同方式评价。这些评价结果在表6示出。
表6
*超出优选范围从表6可以看出，当钢成分满足下列根据本发明的优选实施方案的条件时[Si]≥0.02，0.25≤[Si]+[Al]≤0.55，0.05≤[Al]-[Si]≤0.35在高温由氧化生成的铁鳞是具有良好粘结性的以磁铁矿为基础的氧化物膜(铁鳞)。
权利要求
1.一种用于生产要安装在彩色显像管内部的内部磁屏蔽的内部磁屏蔽材料，它包括钢条，在所述钢条的至少一个表面上具有有机树脂涂层膜，而所述树脂基本上由C和H，或C，H和O，或C，H，O和N组成，其特征在于所述钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)，而且T/Ra的比值为0.2～4.0。
2.一种用于生产要安装在彩色显像管内部的内部磁屏蔽的内部磁屏蔽材料，它包括钢条，在钢条的至少一个表面上具有有机树脂涂层膜，而所述树脂是基本上由C和H，或C，H和O，或C，H，O和N组成的，其特征在于所述钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)，而且所述涂层膜含有分散在其中的蜡粒子，其中蜡的平均粒径(φ)与膜厚(T)的比值(φ/T)为0.5～5，而且当在电子显微镜下观察时，膜中的蜡含量为由蜡占据2～20％的涂层膜表面。
3.如权利要求2所述的内部磁屏蔽材料，其中T/Ra的比值为0.2～4.0。
4.如权利要求1～3中任一项所述的内部磁屏蔽材料，其中所述有机树脂涂层膜含有(a)和(b)中之一或两者，所述(a)为总量为2～50重量％的至少一种偶合剂，所述(b)为总量为2～80重量％的选自SiO2，Fe3O4，Fe2O3，Ni-O，Zr-O，Cr2O3和Al2O3中的至少一种金属氧化物。
5.如权利要求1～3中任一项所述的内部磁屏蔽材料，其中所述有机树脂在450℃或更低温度下于空气中加热而燃烧分解。
6.如权利要求1～3中任一项所述的内部磁屏蔽材料，其中所述钢条的Si和Al的含量(分别用[Si]和[Al]表示，单位为重量％)满足下面不等式[Si]≥0.02，0.25≤[Si]+[Al]≤0.55，0.05≤[Al]-[Si]≤0.35。
7.如权利要求1～3中任一项所述的内部磁屏蔽材料，其中所述钢条具有作为在有机树脂涂层膜下面的底涂层的涂层重量为0.1～20g/m2的镀膜，所述镀膜由选自Ni，Cr和Fe中的金属或由基于所述金属的合金形成。
8.一种内部磁屏蔽材料的生产方法，包括在冷扎钢条或酸洗热轧钢条的至少一个表面上形成有机树脂涂层膜，所述树脂基本上由C和H，或C，H和O，或C，H，O和N组成，其特征在于钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)，而且T/Ra的比值为0.2～4.0。
9.一种内部磁屏蔽材料的生产方法，包括在冷扎钢条或酸洗热轧钢条的至少一个表面上形成有机树脂涂层膜，所述树脂基本上由C和H，或C，H和O，或C，H，O和N组成，其特征在于钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)，而且所述涂层膜含有分散在其中的蜡粒子，其中蜡的平均粒径(φ)与膜厚(T)的比值(φ/T)为0.5～5，而且当在电子显微镜下观察时，膜中的蜡含量为由蜡占据2～20％的涂层膜表面的面积。
10.如权利要求9所述的方法，其中T/Ra的比值为0.2～4.0。
11.如权利要求8～10中任一项所述的方法，其中所述有机树脂涂层膜含有(a)和(b)中之一或两者，所述(a)为总量为2～50重量％的至少一种偶合剂，所述(b)为总量为2～80重量％的选自SiO2，Fe3O4，Fe2O3，Ni-O，Zr-O，Cr2O3和Al2O3中的至少一种金属氧化物。
12.如权利要求8～10中任一项所述的方法，其中所述冷扎钢条或酸洗热轧钢条在形成有机树脂涂层膜之前通过施用(1)和(2)之一或两者进行预处理，所述(1)为选自盐酸、硫酸、硝酸、以及它们的混合物的酸，所述(2)为含有选自Ni，Co，Fe，Zr，Sb，V，Mo和W中的至少一种金属的离子的酸溶液。
13.如权利要求8～10中任一项所述的方法，其中所述冷扎钢条或酸洗热轧钢条在形成有机树脂涂层膜之前镀上选自Ni，Cr和Fe中的金属或基于所述金属的合金以形成涂层重量为0.1～20g/m2的镀膜。
14.一种由如权利要求1～3中的任一项所述的内部磁屏蔽材料生产且没有黑化处理的内部磁屏蔽。
15.一种具有如权利要求14所述的内部磁屏蔽的彩色显像管。
全文摘要
一种用于生产要安装在彩色显像管内部的内部磁屏蔽的内部磁屏蔽材料，它包括钢条，在所述钢条的至少一个表面上具有有机树脂涂层膜，而所述树脂基本上由C和H，或C，H和O，或C，H，O和N组成，其特征在于钢条的至少一个表面具有0.2～3μm的表面粗糙度(Ra)，有机树脂涂层膜具有0.1～6μm的厚度(T)。优选，T/Ra的比值为0.2～4.0。所述有机树脂涂层膜含有分散在其中的蜡粒子，其中蜡的平均粒径(φ)与膜厚(T)的比值(φ/T)为0.5～5，而且当在电子显微镜下观察时，膜中的蜡含量为由蜡占据2～20％的涂层膜表面。所述有机树脂涂层膜含有(a)和(b)中之一或两者，所述(a)为总量为2～50重量％的至少一种偶合剂，所述(b)为总量为2～80重量％的选自SiO
文档编号H01F1/12GK1662677SQ0381463
公开日2005年8月31日 申请日期2003年6月26日 优先权日2002年6月28日
发明者山中庆一, 阪本尚生, 小林健一郎, 松尾左千夫 申请人:住友金属建材株式会社