专利名称：固体电解电容器和固体电解电容器的制造方法
技术领域：
本发明涉及固体电解电容器和固体电解电容器的制造方法。
背景技术：
目前，在印刷基板等上表面安装的小型固体电解电容器，将具有对阀作用金属进行阳极氧化而形成的电介质层的电容器元件进行树脂铸模而制造。而且，针对固体电解电容器的高容量化的要求，使用铌氧化物作为电介质层的固体电解电容器受到瞩目。
由于铌氧化物与钽氧化物等相比，容易受到热处理的影响而使漏电电流增大，因此，为了对这一点进行改善，提案有具有若干元件结构的固体电解电容器(例如参照日本特开平11-329902号公报，日本特开2005-252224号公报]。使用了这些铌氧化物的固体电解电容器，通过在铌氧化物层中添加氮、氟等，能够实现抑制漏电电流的目的。
但是，在上述具有铌氧化物层的固体电解电容器中，在将制作的电容器元件进行树脂铸模的情况下，漏电电流仍有可能增加。
发明内容
为了达到上述目的，本发明者经过潜心研究的结果，发现通过在作为电介质起作用的铌氧化物层中添加特定的元素，同时使用特定的树脂作为外装体，能够降低漏电电流。
即，本发明的第一方面的固体电解电容器，具备具有在阳极和阴极之间配置的铌氧化物层的电容器元件；和包覆电容器元件的外装体，铌氧化物层含有氟和磷，外装体含有环氧树脂、酚醛树脂、填充材料和咪唑化合物。
在该第一方面的固体电解电容器中，如上所述，铌氧化物层中含有氟和磷，并且外装体含有环氧树脂，酚醛树脂、填充材料和咪唑化合物。根据这样的结构，作为电容器元件的电介质层发挥功能的铌氧化物层，即使是进行回流(reflow)工序和外装体的铸模工序等的热处理等，也能够抑制铌氧化物的结晶化，因此能够抑制铌氧化物层中发生破裂等。
进而，通过在作为上述电容器元件的外装体的树脂组合物中添加咪唑化合物，咪唑化合物作为固化促进剂起作用，能够抑制铸模工序中树脂组合物的固化时的应力。由此，能够进一步抑制铌氧化物层中产生破裂，因此能够抑制阳极与阴极之间的绝缘性的下降。其结果是能够得到高容量、漏电电流小的固体电解电容器。
在上述第一方面的固体电解电容器中，优选氟的浓度分布在铌氧化物层的阳极侧的区域具有最大值，磷的浓度分布在铌氧化物层的阴极侧的区域具有最大值。根据这样的结构，能够进一步抑制铌氧化物层产生破裂，因此能够降低漏电电流。
在上述第一方面的固体电解电容器中，以环氧树脂为100重量份，优选在外装体中的咪唑化合物的混合比为0.5重量份～10重量份的范围内。根据这样的结构，能够进一步抑制铸模工序中树脂组合物固化时的应力，因此能够进一步抑制铌氧化物层中产生破裂，能够降低漏电电流。
在上述第一方面的固体电解电容器中，优选咪唑化合物为2-苯基-4-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑或2-苯基咪唑。根据这样的结构，能够进一步抑制铸模工序中树脂组合物固化时的应力，因此能够进一步抑制铌氧化物层中产生破裂，能够降低漏电电流。
在上述第一方面的固体电解电容器中，优选外装体中的填充材料的比例为75vol％～85vol％的范围。更优选外装体中填充材料的比例为78vol％～82vol％。根据这样的结构，能够抑制铸模工序中树脂组合物固化时的应力，因此能够进一步抑制铌氧化物产生破裂，能够降低漏电电流。
在上述第一方面的固体电解电容器中，优选填充材料包括球状颗粒，球状形状的颗粒混合比相对于填充材料的总重量为20重量％～90重量％。在树脂组合物的固化速度大或小的情况下，虽然树脂组合物固化时的应力容易增大，但填充材料中球状形状的颗粒的比例越大，树脂组合物的固化速度越大。所以根据这样的结构，能够抑制树脂组合物的硬化速度。由此，由于能够进一步抑制铸模工序中树脂组合物的固化速度，所以能够进一步抑制铌氧化物层中产生破裂，降低漏电电流。
在上述第一方面的固体电解电容器中，优选铌氧化物层的厚度为150nm以下。根据这样的结构，能够进一步抑制铸模工序中树脂组合物的固化时的应力，因此能够进一步抑制铌氧化物层中产生破裂，能够降低漏电电流。
此外，本发明第二方面的固体电解电容器的制造方法，包括形成具有在阳极和阴极之间配置的铌氧化物层的电容器元件的工序；和以外装体包覆电容器元件的铸模工序，形成电容器元件的工序包括在含有氟离子的水溶液中，对含有铌的阳极进行阳极氧化后，在含有磷酸离子的水溶液中进行阳极氧化的工序，铸模工序包括将电容器元件埋设在含有环氧树脂、酚醛树脂、填充材料和咪唑化合物的树脂组合物中后，对树脂组合物进行热固化的工序。
在上述第二方式的固体电解电容器的制造方法中，在含有氟离子的水溶液中，对含有铌的阳极进行阳极氧化之后，在含有磷酸离子的水溶液中进行阳极氧化，由此，能够容易地形成含有氟和磷的铌氧化物层。而且，根据这样的结构，在铌氧化物层中，氟的浓度分布能够在铌氧化物层阳极侧的区域具有最大值，并且，能够使阳极与铌氧化物层的界面附近的氟的浓度比其它区域大。此外，关于磷的浓度分布，能够在铌氧化物层的阴极侧的区域具有最大值。进而，能够实质上在铌氧化物层的阴极侧的界面附近包括磷。由此，作为电容器元件的电介质层起作用的铌氧化物层，即使在回流工序或外装体的铸模工序等的热处理等中，也能够抑制铌氧化物的结晶化，因此能够抑制铌氧化物层中产生破裂。
再者，在铸模工序中，通过对含有环氧树脂、酚醛树脂、填充材料和咪唑化合物等树脂组合物进行热固化，能够抑制铸模工序中树脂组合物固化时的应力，所以能够进一步抑制铌氧化物层中产生破裂，能够降低漏电电流。其结果是，由于能够降低阳极与阴极之间的绝缘性的下降，所以能够容易地制造高容量且漏电电流小的固体电解电容器。
在上述第二方面的固体电解电容器的制造方法中，优选热固化时的温度为150℃以下。根据这样的结构，能够进一步抑制铸模工序中树脂组合物固化时的应力，因此能够进一步抑制铌氧化物中产生破裂，能够降低漏电电流。
图1是用于说明本发明的一个实施方式的固体电解电容器结构的截面图。
图2是表示由XPS对实验1制作的铌氧化物层的测定结果的图。
具体实施例方式
下面基于实施方式详细说明本发明，但本发明并不限于以下的实施方式，在不改变其要点的范围内，能够进行适宜的变更。
图1是用于说明本发明的一个实施方式的固体电解电容器的结构的截面图。
如图1所示，本发明的一个实施方式的固体电解电容器，在由环氧树脂等构成的长方体状的外装体1的内部埋设有电容器元件10。
电容器元件10具备阳极11、在阳极11上形成的含有氟和磷的铌氧化物层12、在铌氧化物层12上形成的导电性高分子层13、和在导电性高分子层13上形成的阴极14。由此，在电容元件10中，在阳极11与阴极14之间配置有铌氧化物层12。铌氧化物层12作为所谓电介质层起作用。而且，在铌氧化物层12与阴极14之间，配置有导电性高分子层13，导电性高分子层13作为所谓电解质层起作用。
阳极11具备由钽等构成的阳极导线11a，和由对铌粉末或铌合金粉末进行烧结而形成的多孔质烧结体构成的基体11b，阳极导线11a的一部分埋设在基体11b中。并且，阳极端子15的一端被连接在阳极导线11a上，阳极端子15的另一端从外装体1露出。
阴极14具有依次叠层在导电性高分子层13上形成的含有碳颗粒的第一导电层14a、和在第一导电层14a上形成的含有银颗粒的第二导电层14b的结构。并且，通过含有银颗粒的第三导电层16阴极端子17的一端与阴极14连接，阴极端子17的另一端从外装体1露出。
外装体1由含有环氧树脂、酚醛树脂、二氧化硅颗粒等构成的填充材料和咪唑化合物的树脂组合物构成。这里，酚醛树脂和咪唑化合物，分别作为固化剂和固化促进剂起作用。
接着，说明本发明的一个实施方式的固体电解电容器的制造方法。
首先，通过在真空中对埋设有阳极导线11a的一端的铌粉末或铌合金粉末的成形体进行烧结，形成具备阳极导线11a与多孔烧结体构成的基体11b的阳极11。
接着，在含氟离子的水溶液中对阳极11进行阳极氧化，之后，接着在含有磷酸离子的水溶液中进行阳极氧化。由此，形成包含氟和磷的铌氧化物层12包覆阳极11的周围的结构。
接着，通过聚合等在铌氧化物层12上形成导电性高分子层13。由此，导电性高分子层13包覆铌氧化物层12的周围，同时将基体11b的表面和内部的凹部埋入而形成。
接着，通过以包覆导电性高分子层13的周围的方式涂敷碳膏，并干燥而在导电性高分子层13上形成第一导电层14a，之后通过涂敷银膏并干燥而在第一导电层14a上形成第二导电层14b。由此，在导电性高分子层13上形成由第一导电层14a和第二导电层14b所构成的阴极14，制作电容器元件10。
接着，通过焊接在从基体11b露出的阳极导线11a上连接阳极端子15。并且，通过含银颗粒的银粘结剂，将阴极14与阴极端子17在密结的状态下干燥，由此在阴极14与阴极端子17之间形成包含银颗粒的第三导电层16，并且通过第三导电层16，连接阴极14和阴极端子17。
进而，将由阳极端子15和阴极端子17形成的电容器元件10埋设于以规定配合比含有环氧树脂、酚醛树脂、二氧化硅颗粒等构成的填充材料和咪唑化合物等的树脂组合物中，通过对该树脂组合物进行热固化而形成埋设有电容器元件10的外装体1。由外装体1包覆该电容器元件10的铸模工序，可以由传递模塑法成形等而进行。通过以上方法，制作本发明的一个实施方式的固体电解电容器。
在该实施方式的固体电解电容器中，由于在铌氧化物层12中含有氟和磷，并且外装体1包含环氧树脂、酚醛树脂、填充材料和咪唑化合物，所以作为电容器元件10的电介质层发挥作用的铌氧化物层12，即使是经历回流和外装体1的铸模工序等热处理等，也能够抑制铌氧化物的结晶化，所以能够抑制铌氧化物层12中产生破裂。
而且，通过在作为电容器元件10的外装体1的树脂组合物中添加咪唑化合物，咪唑化合物作为固化促进剂起作用，能够抑制铸模工序中树脂组合物固化时的应力，所以能够进一步抑制铌氧化物层12中产生破裂。其结果是，由于能够抑制阳极11与阴极14之间的绝缘性的下降，所以能够得到高容量且漏电电流小的固体电解电容器。
而且，在上述实施方式中，在含氟离子的水溶液中对含有铌的阳极11进行阳极氧化，之后在含磷酸离子的水溶液中进行阳极氧化，由此，能够容易地形成含有氟和磷的铌氧化物层12。并且，根据这样的结构，在铌氧化物层12中，氟的浓度分布在铌氧化物层12的阳极11侧的区域具有最大值，再者，阳极11与铌氧化物层12的界面附近的氟浓度比其它区域要大。而且，关于磷的浓度分布，在铌氧化物层12的阴极14侧的区域具有最大值，再者，实质上能够在成为铌氧化物层12的阴极14侧的界面的与导电性高分子层13的界面附近含有磷。由此，作为电容器元件10的电介质层起作用的铌氧化物层12，即使经过回流工序或外装体的铸模工序等的热处理等，也能够抑制铌氧化物的结晶化，因此能够抑制在铌氧化物层12中产生破裂。
实施例接着，基于上述实施方式，制作固体电解电容器，并进行评价。
(实验1)在实验1的固体电解电容器中，基体11b通过对具有约1μm的平均粒径的铌颗粒进行烧结而形成。
此外，在保持为60℃、约0.1重量％的氟化铵水溶液中，在约20V的额定电压下对阳极11进行约10小时的阳极氧化，之后，在保持为60℃、约0.1重量％的磷酸水溶液中，在约20V的额定电压下进行约10小时的阳极氧化，由此形成铌氧化物层12。这里，氟化铵水溶液和磷酸水溶液，分别是本发明的“含氟离子水溶液”和“含磷酸离子水溶液”的一例。
此外，导电性高分子层13是通过聚合等形成的聚吡咯。
此外，外装体1如下形成。首先，在约110℃、约5分钟内对配合有以联苯型环氧树脂为100重量份，为约55重量份的酚醛树脂、约800重量份的二氧化硅颗粒、约5重量份的2-苯基-4-甲基咪唑、约5重量份的氧化锑、约2重量份的Carbana Wax、约3重量份的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和约1重量份的碳黑的树脂组合物进行混炼，之后冷却、再粉碎。其中，二氧化硅颗粒为本发明的“填充材料”的一个例子。并且混合于树脂组合物中的二氧化硅颗粒，其总重量的约75重量％是具有球形形状的球形二氧化硅颗粒(最大粒径约40μm，平均粒径3μm)，残余的约25重量％是无定形的二氧化硅颗粒(最大粒径约20μm，平均粒径2μm)，二氧化硅颗粒的比例约为78vol％。进而，通过传递模塑法成形而在模具内配置的电容器元件10埋设在该树脂组合物中，在加热温度约140℃，压力约150kg/cm2、加热时向约90秒的条件下，对该树脂组合物进行热固化。
(实验2)除了使用含有约0.5重量％的铝的铌合金颗粒代替实验1的固体电解电容器中的铌颗粒作为阳极11以外，与实验1同样，制作固体电解电容器。
(实验3)实验3的固体电解电容器，除了不进行磷酸溶液中的阳极氧化之外，与实验1同样制作固体电解电容器。即，实验3的固体电解电容器的铌氧化物层，仅通过在氟化铵水溶液中进行的阳极氧化而形成。
(实验4)实验4的固体电解电容器，除了不进行氟化铵溶液中的阳极氧化之外，与实验1同样制作固体电解电容器。即，实验4的固体电解电容器的铌氧化物层，仅通过在磷酸水溶液中进行的阳极氧化而形成。
(实验5)实验5的固体电解电容器，不在氟化铵水溶液中进行阳极氧化，仅在磷酸水溶液中阳极氧化，而形成铌氧化物层，之后用约0.005重量％的硝酸水溶液进行清洗，除此之外，与实验1相同，制作固体电解电容器。
(实验6、7)实验6和7的固体电解电容器，除了在树脂组合物中添加三乙胺、三苯基膦代替2-苯基-4-甲基咪唑作为固化促进剂之外，与实施例1同样，制作固体电解电容器。
(实验8)实验8的固体电解电容器，除了在树脂组合物中添加三乙胺取代的2-乙基-4-甲基咪唑作为固化促进剂之外，与实验4同样，制作固体电解电容器。
(评价)对于上述各实验中制作的固体电解电容器的铌氧化物层，进行了厚度方向上的组成分析。图2是表示由XPS对实验1制作的铌氧化物层12的测定结果的图。其中，测定是在形成导电性高分子层13之前进行的。在图2中，纵坐标表示元素的含量，横坐标表示距离铌氧化物层的表面的深度。
根据图2，通过直到距离表面大约50nm深度的氧的分布可知，铌氧化物层12的厚度约为50nm。并且可知，在铌氧化物层12中含有氟和磷。在距离铌氧化物层的表面(阴极形成侧)约6nm深的区域(i)，最大约有1％的磷存在，在其它区域几乎不存在磷，可知磷的浓度分布在铌氧化物层12的阴极14侧的区域具有最大值，实质上仅在铌氧化物层12的阴极14的界面附近含有磷。并且，在铌氧化物层12与阳极11的界面附近具有约20nm厚度的区域(iii)，存在有高浓度(约4％)的氟，而在区域(i)，区域(i)与区域(iii)之间的区域(ii)中，包含低浓度(约0.3％)的氟，氟的浓度分布在铌氧化物层12的阳极11侧的区域中具有最大值。
其中，在本发明中，所谓铌氧化物层12的阴极14侧的区域，表示从铌氧化物层12的厚度中心向着阴极14方向设置的区域，所谓铌氧化物层12的阳极11侧的区域，表示从铌氧化物层12的厚度中心向着阳极11方向设置的区域。
而且，对于其它实验中制作的铌氧化物层，也同样进行了组成分布评价。其结果是，所有的铌氧化物层都有约50nm的厚度。而且，在实验2、6、7的铌氧化物层中，都与实验1的铌氧化物层同样，含有氟和磷，分别与实验1中观察的区域(i)，区域(ii)和区域(iii)同样分布。此外，在实验4、5的铌氧化物层中，都不含有氟，磷仅在区域(i)内存在。此外，在实验3的铌氧化物层中不含磷，关于氟，区域(iii)中的氟的浓度大，在其它的区域(i)和区域(ii)中，含有低浓度的氟。
接着，对上述各实验中制作的固体电解电容器，在阳极端子与阴极端子之间施加约5V的额定电压，测定约20秒后的漏电电流，结果示于表1。
表1
如表1所示，可知，实验1和2的固体电解电容器，与其它的固体电解电容器相比，能够充分降低漏电电流。即，在铌氧化物层中仅含有氟或磷中的任一种的情况下，即使是在外装体中含有咪唑化合物，也没有降低漏电电流的效果。而且，即使是在铌氧化物中含有氟和磷的情况下，如果外装体中不含有咪唑化合物，也没有降低漏电电流的效果。其结果可知，在铌氧化物层中含有氟和磷，并且外装体中含有咪唑化合物的情况下，能够有效地降低漏电电流。而且可知，作为阳极，可以是铌单体，也可以是含铌合金。
(实验9～13)接着，对外装体中咪唑化合物与漏电电流的关系进行研究。
在实验9～13中，除了在树脂组合物中分别添加2-乙基-4-甲基咪唑，2-甲基咪唑，2-苯基咪唑，2-苯基咪唑啉或2-十七烷基咪唑取代2-苯基-4-甲基咪唑作为固化促进剂之外，与实验1同样，制作固体电解电容器。而且，与实验1同样，对制作的固体电解电容器的漏电电流进行评价，结果示于表2。
表2
如表2所示可知，实验9～13的固体电解电容器的漏电电流，任一个都比实验3～8的固体电解电容器的漏电电流充分小，与实验1和2的固体电解电容器降低同样程度。特别是，实验1、2、9和11的固体电解电容器的漏电电流小，所以针对漏电电流的降低，作为在外装体中添加的咪唑化合物，优选2-苯基-4-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，2-苯基咪唑。
(实验14～21)接着，对外装体中咪唑化合物的添加量与漏电电流的关系进行研究。在实施14～21中，分别添加以环氧树脂为100重量份，为约0.4重量份、约0.5重量份、约1重量份、约2重量份、约3重量份、约7重量份、约10重量份、和约12重量份的2-苯基-4-甲基咪唑，取代约5重量份的2-苯基-4-甲基咪唑，除此之外，与实验1同样，制作固体电解电容器。而且，与实验1同样，对制作的固体电解电容器的漏电电流进行评价，结果示于表3。
表3
由表3可知，实验1和实验14～21的固体电解电容器的漏电电流，任一个都比实验3～8的固体电解电容器的漏电电流充分小。特别是，由于实验1和实验15～20的固体电容器的漏电电流小，所以作为外装体中咪唑化合物的混合比，以环氧树脂为100重量份，优选为约0.5重量份～10重量份的范围，更优选为2重量份～7重量份的范围内。
(实验22～27)接着，对外装体中填充材料的比例与漏电电流的关系进行研究。在实验22～实验27中，作为填充材料混合的二氧化硅颗粒，分别添加以联苯型环氧树脂为100重量份，为约650重量份、约700重量份、约825重量份、约900重量份、约1050重量份和约1150重量份代替约800重量份，除此之外，与实验1同样，制作固体电解电容器。此时二氧化硅颗粒的比例，分别是约74vol％、约75vol％、约80vol％、约82vol％、约85vol％和约86vol％。而且，与实验1同样，对制作的固体电解电容器的漏电电流进行了测定，结果示于表4。
表4
由表4可知，实验1和实验22～27固体电解电容器的漏电电流，任一个都比实验3～8的固体电解电容器的漏电电流充分小。特别是，由于实验1和实验23～实验26的固体电解电容器的漏电电流小，所以优选作为填充材料的二氧化硅颗粒在外装体中的比例在75vol％～85vol％的范围，更优选在78vol％～82vol％的范围。
(实验28～36)接着，对外装体中的填充材料与漏电电流的关系进行研究。在实验28～36中，分别使用作为填充材料混合的二氧化硅颗粒中含有的球状二氧化硅颗粒的比例为约0重量％、约10重量％、约15重量％、约20重量％、约30重量％、约50重量％、约90重量％、约95重量％和100重量％，取代约75重量％，除此以外，与实验1相同，制作固体电解电容器。其中，在任一种情况下，作为填充材料混合的球状颗粒的之外的部分都是无定形的二氧化硅颗粒。而且，与实验1同样，对制作的固体电解电容器的漏电电流进行了评价，结果示于表5。
表5
由表5可知，实验1和实验28～36的固体电解电容器的漏电电流，任一个都比实验3～8的固体电解电容器的漏电电流充分地小。特别是，由于实验1和实验31～34的固体电解电容器的漏电电流小，所以作为填充材料而混合的球状二氧化硅的混合比，优选相对于填充材料的总重量为约20重量％～约90重量％的范围。
(实验37～42)接着，对铌氧化物层的厚度与漏电电流的关系进行研究。在实验37～42中，在氟化铵水溶液中进行阳极氧化时的施加电压分别为约15V、约40V、约50V、约60V、约70V和约80V取代约20V，除此之外，与实验1同样，制作固体电解电容器。由此，制作形成的铌氧化物层厚度不同的固体电解电容器。与实验1同样，对制作的固体电解电容器的漏电电流进行了评价，结果示于表6。其中，与实验1同样，各铌氧化物层的厚度，从XPS测定的氧的分布图案进行判断。
表6
由表6可知，实验1和实验37～42的固体电解电容器的漏电电流，任一个都比实验3～8的固体电解电容器的漏电电流充分地小。特别是，由于实验1和实验37～40的固体电解电容器的漏电电流小，所以作为铌氧化物层的厚度，优选约为150nm以下。
(实验43～47)接着，对形成外装体时的固化温度与漏电电流的关系进行了研究。在实验43～47中，树脂组合物的加热温度不是140℃，而分别为约120℃、约130℃、约150℃、约160℃和约170℃，除此以外，与实验1同样，制作固体电解电容器。与实验1同样，对制作的固体电解电容器的漏电电流进行了评价，结果示于表7。
表7
由表7可知，实验1和实验43～47固体电解电容器的漏电电流，任一个都比实验3～8的固体电解电容器的漏电电流充分地小。特别是由于实验1和实验43～45的固体电解电容器的漏电电流小，所以作为形成外装体时的固化温度，优选在约150℃以下。
其中，在上述实施方式中，为了形成铌氧化物层12，使用氟化铵水溶液和磷酸水溶液对阳极11进行阳极氧化，但本发明并不限于此。作为含氟离子的水溶液，也可以使用氟化钾水溶液、氟化钠水溶液或氟酸水溶液，作为磷酸离子的水溶液，也可以使用磷酸铵水溶液、磷酸钠水溶液等。
此外，在上述实施方式中，使用含铝的铌合金粉末形成基体11b，但本发明并不限于此，也可以使用含钽、钛、钒等的铌合金粉末。
此外，在上述实施方式中，将阳极11在含氟离子的水溶液中进行阳极氧化之后，再在含磷离子的水溶液中进行阳极氧化，但本发明并不限于此，也可以在同时含氟离子和磷酸离子的水溶液中进行阳极氧化。
此外，在上述实施方式中，作为外装体1的树脂组合物的环氧树脂，使用联苯型环氧树脂，但也可以使用双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、线型酚醛树脂型环氧树脂、或甲酚线型酚醛环氧树脂等。
此外，在上述实施方式中，作为填充材料使用二氧化硅颗粒，但本发明并不限于此，也可以使用碳酸钙、氧化铝等颗粒。
此外， 在上述实施方式中，在外装体1的树脂组合物中，添加了氧化锑，Carbana蜡，γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和碳黑等，但除了上述成分之外，还可以添加蜡类、离型剂、着色剂、阻燃剂、耦合剂、可挠化剂等各种添加剂。
此外，在本发明中，作为树脂组合物中使用的酚醛树脂，可以使用线型酚醛树脂或甲酚线型酚醛树脂等具有酚性羟基的酚固化剂。
此外，在本发明中，作为树脂组合物中使用的咪唑化合物，除了上述2-苯基-4-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，2-甲基咪唑，2-苯基咪唑，2-苯基咪唑啉或2-十七烷基咪唑之外，还可以使用它们的改性物等。
权利要求
1.一种固体电解电容器，其特征在于，具备具有在阳极和阴极间配置的铌氧化物层的电容器元件；和包覆所述电容器元件的外装体，所述铌氧化物层含有氟和磷，所述外装体含有环氧树脂、酚醛树脂、填充材料和咪唑化合物。
2.根据权利要求1所述的固体电解电容器，其特征在于，所述氟的浓度分布，在所述铌氧化物层的阳极侧的区域具有最大值，所述磷的浓度分布，在所述铌氧化物层的阴极侧的区域具有最大值。
3.根据权利要求1所述的固体电解电容器，其特征在于，相对于100重量份所述环氧树脂，所述外装体中的所述咪唑化合物的混合比为0.5重量份～10重量份的范围。
4.根据权利要求1所述的固体电解电容器，其特征在于，所述咪唑化合物为2-苯基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑或2-苯基咪唑。
5.根据权利要求1所述的固体电解电容器，其特征在于，所述外装体中所述填充材料的比例为75vol％～85vol％的范围。
6.根据权利要求1所述的固体电解电容器，其特征在于，所述外装体中所述填充材料的比例为78vol％～82vol％的范围。
7.根据权利要求1所述的固体电解电容器，其特征在于，所述填充材料包含球状形状的颗粒，相对于所述填充材料的总重量，所述球状形状的颗粒的混合比为20重量％～90重量％的范围。
8.根据权利要求1所述的固体电解电容器，其特征在于，所述铌氧化物层的厚度为150nm以下。
9.一种固体电解电容器的制造方法，其特征在于，包括形成具有在阳极和阴极间配置的铌氧化物层的电容器元件的工序；和以外装体覆盖所述电容器元件的铸模工序，所述形成电容器元件的工序包括在含有氟离子的水溶液中对含有铌的所述阳极进行阳极氧化后，在含有磷酸离子的水溶液中进行阳极氧化的工序，所述铸模工序包括将所述电容器元件埋设于含有环氧树脂、酚醛树脂、填充材料和咪唑化合物的树脂组合物中后，对所述树脂组合物进行热固化的工序。
10.根据权利要求9所述的固体电解电容器的制造方法，其特征在于，进行所述热固化时的温度为150℃以下。
全文摘要
本发明提供一种固体电解电容器，具备具有在阳极和阴极间配置的铌氧化物层的电容器元件；和包覆所述电容器元件的外装体。所述铌氧化物层含有氟和磷，所述外装体含有环氧树脂、酚醛树脂、填充材料和咪唑化合物。
文档编号H01G9/07GK101083172SQ20071010852
公开日2007年12月5日 申请日期2007年5月31日 优先权日2006年5月31日
发明者高谷和宏, 矢野睦, 伊豆博昭, 饭田贵久, 梅本卓史, 野野上宽 申请人:三洋电机株式会社