专利名称：改进的用于电化学电容器的分隔体的制作方法
技术领域：
本发明涉及电容器领域，具体地讲涉及包括分隔体的电化学双层电容器，该分隔 体包括聚合纳米纤维多孔层和抗氧化剂。
背景技术：
电化学电容器也称为超电容、超级电容器、电化学双层电容器(EDLC)、赝电容器和 混合电容器，其是具有比传统电容器高得多的单位电容的储能装置。电化学电容器中的电 荷存储是在介于电极(通常为碳)和电解质之间的接触面处发生的表面现象。分隔体吸收 并保留电解质，从而保持电解质和电极之间的紧密接触。分隔体的作用是使正电极与负电 极电绝缘，以便在充电和放电期间离子在电解质中传送。根据电化学电容器的电极结构及其电解质的性质，存在三种不同类型的电化学电 容器(a)具有有机电解质和活性炭电极的电容器，具有1000m2/g至3000m2/g范围内的大 比表面积，并且以静电的方式运作；(b)具有含水电解质和过渡金属氧化物电极的电容器， 基本上以表面电化学反应为基础运作，所用氧化物的平均比表面积为100m2/g;以及(c)具 有导电聚合物(诸如聚呲咯或聚苯胺)电极的电容器。所有对称电化学电容器使用大表面积碳电极，而非对称电化学电容器通常具有一 个大表面积电极，另一个电极使用以下电极之一 LiCo02、Ni00H、石墨碳、Ru02等。电化学电 容器中常用的电解质为30-35% K0H(用于水性电容器)；1M四乙基四氟硼酸铵(TEABF4) 的乙腈溶液或1MTEABF4的碳酸亚丙酯溶液(用于非水性电容器)；以及溶于碳酸盐溶剂的 1M LiPF6(用于非对称电容器)。电化学电容器中常用的分隔体为纸质(基于纤维素)或 聚合物分隔体，该聚合物分隔体由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚四氟乙烯、聚 酰胺等制成。电化学双层电容器通常用于需要突发功率以及快速充电的应用，因此希望降低电 容器内的离子电阻并增大每单位体积的电容。如果分隔体的离子电阻过高，则在高电流充 电和放电期间，压降将非常明显，从而导致功率和能量输出不理想。期望有厚度减小、高孔 隙率、低电阻的分隔体，同时该分隔体仍能通过使正电极和负电极保持分离而保持其绝缘 属性，从而避免出现最终会导致自放电的短路现象。电容器分隔体应当阻止其中一个电极 释放的带电碳颗粒向另一电极进行电泳迁移(称为软短路)以降低自放电的可能性。此类 阻隔作用在本文也称为“软短路阻隔”。由于电化学双层电容器通常采用圆柱缠绕式设计制 成，其中两个碳电极和分隔体缠绕在一起，因此需要选用高强度的分隔体以避免两个电极 之间的短路。此外，由于电容器的电容取决于电容器体积中存在的活性物质量，因此需要选 用较薄的分隔体。传统双层电容器分隔体包括湿法成网纤维素基纸，该纤维素基纸在高温(即高于 140°C)或高电压(即大于3V)下不稳定，并且水分吸附能力较差。分隔体中存在的杂质会 在较高电压下导致故障。还采用了微孔聚乙烯和聚丙烯薄膜，但是二者离子电阻均过高并 且高温稳定性较差。期望有在高温和高电压下具有改善的稳定性的电容器分隔体，并且该 电容器分隔体可阻止颗粒从一个电极电泳迁移至另一个电极并具有较低的离子电阻和较
3高的强度。低电阻电化学电容器完全适合于高功率应用。电容器在使用寿命期间保持低电阻 对于向最终应用提供高功率来说非常重要。测量或跟踪电容器持续性能的一种方式是确定 电阻上升率，电阻上升率是指电阻随着时间朝向不可接受的高水平的向上漂移。电阻上升 率是系统相对于时间的整体稳定性以及装置循环次数的函数。该测试也称为DC寿命测试， 并且确切的工作条件(温度、电池电压等)取决于电池设计电压和目标应用。通常，该测试 在2. 5V和65°C下完成，但随着电容器的发展以及性能的提升，对于其性能的测量标准也越 来越严格。因此，随着电化学电容器领域的发展，持续需要性能更好的分隔体和电化学电容 器，这些分隔体和电化学电容器具有更好的稳定性和运行特性，并且在苛刻条件下长期使 用时电阻不会显著升高。发明概述本发明涉及具有分隔体的电容器，该分隔体具有平均直径在约50nm至约lOOOnm 的范围内的纳米纤维多孔层，其中纳米纤维包含聚酰胺和抗氧化剂。附图简述
图1是电化学电容器DC寿命测试期间电池电阻数据的比较，这些电化学电容器具 有纤维素分隔体以及含有或不含抗氧化剂的聚酰胺6，6分隔体。发明详述本发明的在聚合物纤维中含有抗氧化剂的分隔体和电化学电容器在长期使用时 表现出电阻升高幅度显著降低。本发明的电化学电容器包括具有以下改善组合的电容器分隔体减小的厚度、降 低的离子电阻和良好的软短路阻隔性能，从而提供高的抗短路性能。可用于本发明电容器 的分隔体具有高的吸收电解质能力，同时在使用中保持优异的结构完整性以及化学和尺寸 稳定性，使得分隔体即使在充满电解质溶液的情况下也不会丧失其软短路阻隔性能。厚度 的减小使得能够制备容量更大的电容器，这是因为分隔体越薄，电容器中所用的材料的总 体厚度也越小，因此更多的电化学活性物质可存在于给定体积中。可用于本发明电容器的 分隔体具有低的离子电阻，因此离子易于在阳极和阴极之间流动。本发明的电化学电容器可以是采用了碳基电极的双层电容器，并使用了有机或非 水电解质，例如乙腈或碳酸亚丙酯和1M TEABF4盐的溶液，或使用含水电解质，例如30%至 40%氢氧化钾(K0H)溶液。作为另外一种选择，本发明的电化学电容器可以是在至少一个电极上依赖于法拉 第反应的电容器。此类电容器称为“赝电容器”或“氧化还原电容器”。赝电容器采用基于 碳、贵金属水合氧化物、改性的过渡金属氧化物以及导电聚合物的电极，以及含水和有机电 解质。已发现，电化学双层电容器可使用具有以下改善组合的聚合纳米纤维分隔体制 成高温稳定性、良好的软短路阻隔性能、以及更低的离子电阻。可压延根据本发明制成的 分隔体以提供小孔径、低厚度、良好的表面稳定性和高强度。该分隔体在高温下稳定，因此 可耐受高温干燥处理。本发明的电容器包括具有至少一个聚合纳米纤维多孔层的分隔体，该聚合纳米纤维多孔层的平均直径范围介于约50nm和约lOOOnm之间，甚至介于约50nm和约500nm之间。 术语“纳米纤维”是指具有小于1，000纳米的直径的纤维。具有这些范围内的直径的纤维 提供具有大表面积的分隔体结构。由于增加了电解质接触面积，该大表面积可实现良好的 电解质吸收和保持。该分隔体具有介于约0.01 iim和约lOiim之间，甚至介于约O.Oliim 和约5 u m之间，以及甚至介于约0. 01 y m和约1 y m之间的平均流孔径。该分隔体具有介 于约20%和约90%之间，甚至介于约40%和约70%之间的孔隙率。分隔体的高孔隙率也 在本发明的电容器中提供良好的电解质吸收和保持。可用于本发明电容器的分隔体具有介于约0.1密耳(0.0025mm)和约5密耳 (0. 127mm)之间，甚至介于约0. 1密耳(0. 0025mm)和约3密耳(0. 0762mm)之间的厚度。该 分隔体足够厚，以防止正、负电极之间的软短路，同时容许离子在阴极和阳极之间的良好流 动。该薄分隔体为电池内的电极创造更多空间，从而使本发明的电容器具有改善的性能和 使用寿命。该分隔体具有介于约lg/m2和约30g/m2之间，甚至介于约5g/m2和约20g/m2之间 的基重。如果分隔体的基重过高，即超过约30g/m2，则离子电阻可能也会过高。如果基重过 低，即低于约lg/m2，则分隔体可能不能减少正负极之间的短路现象。该分隔体具有小于约80cfm/ft2 (24m3/min/m2)，甚至小于约 25cfm/ft2 (7. 6m3/min/ m2)，以及甚至小于5cfm/ft2(l. 5m3/min/m2)的弗雷泽透气率。在2M氯化锂的甲醇电解质溶 液中，该分隔体具有小于约5 Q -cm2,甚至小于2 Q -cm2,以及甚至小于1 Q -cm2的离子电阻。可用于本 发明电容器中所用电吹纳米纤维网的聚合物为聚酰胺(PA)，优选地为选 自以下聚合物的聚酰胺聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、 聚酞酰胺(耐高温聚酰胺)、以及它们的任何组合或共混物。为了实现所需电化学电容器性能改进，使用抗氧化添加剂作为纳米纤维聚合物的 稳定剂，其浓度相对于聚酰胺介于约0. 01和约5重量％之间，尤其优选介于约0. 05和约3 重量％之间。如果抗氧化剂的浓度相对于所用聚酰胺介于约0. 1和约2. 5重量％之间，则 可得到特别理想的结果。制备用于本发明电容器的分隔体的纳米纤维层的方法在国际公布号 W02003/080905(美国专利申请10/822,325)中公开，所述专利据此以引用方式并入。优选 地，将抗氧化稳定剂加入待纺丝聚合物的纺丝溶液，但也可在溶解之前将该抗氧化稳定剂 预先加入聚合物。可用于本发明的抗氧化剂包括酚酰胺，例如N，N'-六亚甲基双(3，5- 二(叔) 丁基-4-羟基苯丙酰胺)(Irganox 1098)；胺，例如各种改性苯胺(例如Irganox 5057)；酚 酯，例如乙烯双(氧乙烯)双-(3-(5_叔丁基-4-羟基-间-甲苯基)-丙酸酯(Irganox 245)(均可得自 Ciba SpecialtyChemicals Corp.，Tarry town, NY)；有机或无机盐，例如 商品名为Polyad 201的碘化亚铜、碘化钾以及十八酸锌的混合物(得自CibaSpecialty Chemicals Corp.，Tarry town, NY)以及商品名为Polyadl932_41的乙酸铜、溴化钾和十八 酸钙的混合物(得自 Polyad Serviceslnc.，Earth City, M0)；受阻胺，例如 N，N”，-[1， 2-乙二基-双[[[4，6_双[丁基(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三 嗪-2-基]亚氨基]_3，1-丙二基]]双[N，，N”-二丁基-N，，N”-双(1，2，2，6，6-五甲 基-4-哌啶基)-1,3，5-三嗪-2，4，6-三胺(Chimassorb 119 FL)、N，N，-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6_己二胺与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物、和N- 丁基-1- 丁 胺与N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物(Chimassorb 2020)、以及聚 [[6-[(1，1，3，3_ 四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][2，2，6，6-四甲基-4-哌 啶基)亚氨基]-1，6-己二基[(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])(Chimassorb 944)(均可得自 Ciba Specialty Chemicals Corp.，Tarry town, NY)；聚合受阻酚，例如 2， 2，4-三甲基-1，2-二羟基喹啉(Ultranox 254，得自 Crompton Corporat ion，该公司为 ChemturaCorporation(Middlebury,CT,06749)的子公司)；受阻亚磷酸酯，例如双(2，4_二 叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Ultranox 626，得自Crompton Corporation，该公司为 Chemtura Corporation (Middlebury, CT, 06749)的子公司)；以及三(2，4-二叔丁基苯基) 亚磷酸酯(Irgafosl68，得自 Ciba Specialty Chemicals Corp.，Tarry town, NY) ；3_(3， 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸(Fiberstab PA6，得自 Ciba SpecialtyChemicals Corp.， Tarry town, NY)、以及它们的组合和共混物。在本发明的一个实施方案中，电容器分隔体包括通过在工序中单程移动收集装置 (即，在纺丝组合件之下单程移动收集装置)制备的单一纳米纤维层。应当理解，纤维网可 通过一个或多个同时在同一收集装置之上运行的纺丝箱体形成。根据与本文同一天提交的共同未决的美国专利申请-------(代理人案卷号
TK4635，名称为"Solvent Stripping Process Utilizing anAntioxidant，，)中所公开的方 法，可将该纤维网通过具有热空气和红外线辐射的溶剂反萃取区域来干燥本发明的初生纳 米纤维网，该专利申请全文以引用方式并入本文。本发明的初生纳米纤维网可被压延以赋予本发明的织物所需的物理特性，如提交 于2006年9月20日的共同未决的美国专利申请11/523，827中所公开，该专利申请全文以 引用方式并入本文。可用于本发明的电容器的分隔体可包括单层聚合物纳米纤维或多层。当分隔体 包括多层时，所述多层可以是通过以相同工艺在纺丝组合件下多程移动收集带而制成的相 同聚合细旦纤维的多个层。作为另外一种选择，多层可为不同聚合细旦纤维的多个层。此 多层可具有不同的特性，包括但不限于厚度、基重、孔径、纤维尺寸、孔隙率、透气率、离子电 阻、以及拉伸强度。测试方法在以下非限制性实施例中，采用了下述测试方法来确定所记录的各种特性和性 能。“ASTM”是指美国材料试验学会。“ISO”是指国际标准组织。“TAPPI”是指纸浆与造纸 工业技术协会。_ 根据ASTM D-3776测量纤维网基重，并以g/m2为单位予以记录，该方法据此 以引用方式并入。孔隙率通过用样本基重(g/m2)除以聚合物密度(g/cm3)并除以样本厚度(微米)， 乘以100，然后从100%中减去来计算，即孔隙率百分数=100-基重/(密度X厚度)X100。纤维盲径桉如下方式测量。取十张5，000倍扫描电镜(SEM)图像。对每个纳米纤 维层样本进行放大。由照片测量十一(11)个清晰可辨的纳米纤维的直径并进行记录。不 包括瑕疵(即纳米纤维的凸块、聚合物球、纳米纤维的交叉处)。计算每个样本的平均纤维 直径。
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MM 根据ASTM D1777测量厚度，该标准据此以引用方式并入，结果以密耳为单 位记录并转化成微米。^iME:无机电解质中的离子电阻是对分隔体抗离子流动的量度，并且按照下 述步骤测量。将样本切成小片(1.5cm直径)并浸泡在2M LiCl的甲醇电解质溶液中。利 用Solartron 1287电化学界面、Solartron 1252频率响应分析仪以及Zplot软件来测量 分隔体电阻。测试电池具有0.3165平方厘米的接触润湿分隔体的电极区域。测量在10mY 的交流电振幅和10Hz至500，000Hz的频率范围下进行。奈奎斯特图中的高频率截距为分 隔体电阻(单位为Q)。用分隔体电阻(Q)乘以电极面积(0.3165平方厘米)来确定离子 电阻，单位为Q-cm2。MacMullin数(Nm)是无量纲数，并且是分隔体离子电阻的量度，并定义为填充电 解质的分隔体样本的电阻率与等体积的单一电解质电阻率的比率。其表达式为Nm= (1 分_体 XA电极)/(P 电解质X t分隔体)其中为分隔体的电阻⑴)，为电极的面积(cm2)，P 为电解质的 电阻率(Q-cm)，分隔体的厚度(cm)。在25°C下，2M LiCl甲醇溶液的电阻率为 50. 5 Q -cm。弗雷泽诱气率为多孔材料诱气率的量度并以单位ftVmin/ft2记录。其测量在0. 5 英寸(12.7mm)的水压差下通过材料的气流体积。将孔口安装在真空系统内以将空气通过 样本的流量限制到可测量的程度。孔口尺寸取决于材料的孔隙率。利用具有校准孔口的 Sherman ff. Frazier Co.双压力计测量弗雷泽透气率，单位为ft7min/ft2。并将单位转化 为 m3/min/m20平均流孔径根据ASTM 命名 E 1294-89，“Standard Test Method forPore Size Characteristics of Membrane Filters Using AutomatedLiquid Porosimeter，， 进 行测量，其通过利用ASTM命名F 316中的自动泡点法使用毛细流动孔隙率计(型号 CFP-34RTF8A-3-6-L4, PorousMaterials, Inc. (PMI)，Ithaca, N. Y.)大致测量具有 0. 05 ii m 至300 ym的孔径直径的膜的孔径特性。各个样本(8、20或30mm直径)用低表面张力流体 (1，1，2，3，3，3-六氟丙烯，或6￡11#(^”，具有16dyne/cm的表面张力)润湿。将每个样本置 于夹持器中，然后施加空气压差并将流体从样本上移除。润湿流量等于干燥流量(无润湿 溶剂下的流量)的二分之一处的压差用于利用提供的软件来计算平均流孔径。
实施例样本制备可用于本发明电容器的电容器分隔体将在以下实施例中进一步详细描述。使用如 国际公布号W02003/080905所述的电吹设备制备细旦纤维分隔体，如以下实施例所述。通过向密度为1. 14g/cm3的DuPont聚酰胺66-FE 3218聚合物溶液(得自E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del.)实施电吹法来制备纳米纤维层，该聚合 物以24重量％溶于甲酸(得自Kemira Oyj,Helsinki,Finland)中。纳米纤维层样本通过 将纤维直接沉积在移动的收集带上，然后在纺丝组合件下单程(形成单个纳米纤维层)或 多程(形成多个纳米纤维层)移动收集带来形成。将初生纳米纤维网传送通过具有热空气和红外线辐射的溶剂反萃取区域来进行
7干燥，然后进行压延以赋予本发明织物所需的物理特性。2032硬币电池组合件2032硬币电池零件(壳体、顶盖、垫圈、波形弹簧、垫片圆盘)由日本Hohsen制造， 并购自Pred Materials (New York, USA)。所有零件均在超高纯度水中经过超声处理以对 其进行清洁，然后在氩气氛下的惰性手套箱(Vacuum Atmosphere Company,Hawthorne,CA) 的前室中进行干燥。碳电极为涂覆在铝集电器上的商业等级电极。将用直径为0. 625in的 打孔机对电极进行打孔，然后在90°C下真空干燥18小时，除非另有说明。干燥后，将电极段 置于天平上称重。将用直径为0. 75in的打孔机对分隔体片进行打孔，然后在90°C下真空干 燥18小时。手套箱中的大前室用于干燥电极和分隔体。电解质(Digirena 1M TEABF4的 乙腈溶液)得自Honeywell (Morristown, NJ)，并且电解质的含水量小于lOppm。硬币电池组合件通过手套箱内的Hohsen卷边机制成。通过将PP垫圈推入顶盖中 从而将该垫圈连接到顶盖上。将一段碳电极置于硬币电池外壳中，并且使用塑料吸移管加 入四滴电解质。然后将两层分隔体置于湿润电极的顶部，然后放置其他碳电极。再添加四 滴电解质，确保电极和分隔体均完全湿润。本领域的技术人员将会知道，在不影响硬币电池 装置整体功能的前提下，分隔体的材料以及厚度均可以有较大变化。将垫片圆盘置于碳电 极上，然后放置波形弹簧和带垫圈的顶盖。使用得自Hohsen的手动硬币电池卷边机将整个 硬币电池夹层进行卷边。然后移除卷边的硬币电池，并擦掉多余的电解质，随后从手套箱取 出电池，以进行进一步的调节处理和电化学测试。DC寿命测试DC寿命测试是一种加速测试，其用于测量电化学电容器及其组件的长期性能和稳 定性。在该测试中，将电池在65°C下存放于环境舱(得自ESPEC，Huds0nville，MI)中。在 较长的时间内将电池的电压维持在2. 5V，并监测电阻、电容和放气情况相对于时间的变化。 作为时间的函数的电阻上升率用于表征电化学电容器的使用寿命。电阻升高幅度越小，电 容器的使用寿命相应地更长，反之亦然。所有循环测试、电阻测量和DC寿命测试均通过采 用MITS PRO软件运行的Arbin (College Station, TX)八通道MSTAT稳压器完成。2032硬币电池在10mA电流，0. 75V和2. 5V之间的电压下循环以进行调节处理，共 5次循环。电池经调节处理后，测量其初始电池电阻。将充满电的电池搁置15分钟，然后施 加10毫秒的高电流脉冲(约100mA)。使用欧姆定律，通过压降和脉冲电流计算电池电阻。 在DC寿命测试过程中，将电池在65°C下存放于ESPEC(Huds0nville，MI)环境舱中，并且电 池电压保持在2. 5V。使用上文所述的电流中断方法每8小时测量一次电池电阻。比较实施例A比较实施例A是日本Nippon Kodoshi Corporation (NKK)制造的商品。纸质分隔 体具有14. 5g/m2的基重，并且通常用作电化学双层电容器的分隔体。表1中列出了 NKK分 隔体的特性。比较实施例B比较实施例B来源于如上文所述制备的主体非织造纤维网，但是未添加抗氧化 剂。所得主体非织造纤维网具有17g/m2的基重，并含有平均纤维直径为267纳米的纤维。 表1中列出了纳米纤维分隔体的特性。实施例1
该实施例来源于与比较实施例B中主体非织造纤维网相同的方式制备的主体非 织造纤维网，不同的是纺丝溶液中添加了基于聚合物重量的1重量％抗氧化剂Irganox 1098(得自 Ciba Specialty Chemicals Corp.，Tarry town，NY)。所得主体非织造纤维网具 有16g/m2的基重，并含有平均纤维直径为400纳米的纤维。表1中列出了纳米纤维分隔体 的特性。表 1
样 2032硬币电池采用比较实施例A、B和实施例1样本制备。所有电池均经过调理， 然后在DC寿命测试中进行测试，以确定电化学电容器的长期性能。所有三个样本的电阻上 升率均如图1所示进行监测。结果(DC寿命测试中240小时后)记录于表2中。表 2 在DC寿命测试中，与比较实施例A的35微米NKK纸质分隔体相比，比较实施例B 的不稳定聚酰胺6，6分隔体的电阻增加校大。然而，实施例1的含抗氧化剂的聚酰胺 6，6分隔体的电阻增加很小，明显低于这两个比较实施例。图1中也示出了这一点。电池电 阻增加较小是电力持续久、功率高的电化学电容器的标志。尽管根据各个具体实施方案描述了本发明，但是本公开的各种修改形式将是显而 易见的，并且这些修改形式旨在被包括于以下权利要求书的范围内。
权利要求
具有分隔体的电容器，所述分隔体具有平均直径在约50nm至约1000nm范围内的纳米纤维多孔层，其中所述纳米纤维包含聚酰胺和抗氧化剂。
2.权利要求1的电容器，其中所述分隔体具有介于约0.01 μ m和约10 μ m之间的平均 流孔径、介于约0. 1密耳(0. 0025mm)和约5密耳(0. 127mm)之间的厚度、介于约lg/m2和约 30g/m2之间的基重、介于约20%和约90%之间的孔隙率、小于约80cfm/ft2 (24m7min/m2) 的弗雷泽透气率以及介于约2和约15之间的MacMullin数。
3.权利要求1的电容器，其中所述分隔体在2摩尔LiCl的甲醇电解质溶液中具有介于 约0. 1 Ω -cm2和约5 Ω -cm2之间的离子电阻。
4.权利要求1的电容器，其中所述聚酰胺选自聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺6，12、聚酰 胺11、聚酰胺12、聚酰胺4，6、半芳香聚酰胺以及它们的共混物或组合。
5.权利要求1的电容器，其中所述抗氧化剂的含量为聚酰胺的约0.01重量％至约5重 量％。
6.权利要求1的电容器，其中所述抗氧化剂选自酚酰胺、受阻酚、酚酯、铜的有机盐或 无机盐、受阻胺、聚合受阻酚、受阻亚磷酸酯、以及它们的组合和共混物。
7.权利要求1的电容器，其中在DC寿命测试期间电阻升高小于50%。
8.权利要求1的电容器，其中在DC寿命测试期间电阻升高小于20%。
全文摘要
本发明涉及电容器领域，具体地讲涉及包括分隔体的电化学双层电容器，该分隔体包括聚合纳米纤维多孔层和抗氧化剂。
文档编号H01G9/02GK101855685SQ200880115123
公开日2010年10月6日 申请日期2008年11月7日 优先权日2007年11月9日
发明者P·阿罗拉, S·弗里斯克, T·T·诺尔顿 申请人:纳幕尔杜邦公司