具有低湿气保持率的电极活性材料和包含其的锂二次电池的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种电极活性材料和包含其的锂二次电池，所述电极活性材料包含具有不同质量中值粒径D50的至少两种锂金属氧化物粒子的混合物。
【专利说明】具有低湿气保持率的电极活性材料和包含其的锂二次电池
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种可再充电的二次电池和构成所述二次电池的电极活性材料。
【背景技术】
[0002]由于因化石燃料的耗尽而导致能源价格提高且对环境污染的关注日益增加，所以对环境友好的替代能源的需求必定在未来生活中发挥越来越重要的作用。由此，持续对各种发电技术如核能、太阳能、风能、潮汐能等进行研究，且用于更有效使用产生的能量的电力存储装置也引起了更多的关注。
[0003]特别地，随着移动装置技术的持续发展和由其造成的需求的持续升高，对作为能源的锂二次电池的需求急剧增加。近来，已经实现了将锂二次电池用作电动车辆(EV)和混合电动车辆(HEV)的电源，且锂二次电池的市场通过智能电网技术而继续扩展至诸如辅助电力供应的应用。
[0004]锂钛氧化物具有约100%的初始充电和放电循环效率，并具有高的运行电压，由此不会因电解质分解反应而在负极表面上形成膜。因此，预期将这些锂钛氧化物用作高输出负极材料。
【发明内容】
[0005]技术问题
[0006]锂钛氧化物具有吸收空气中的湿气的性质。
[0007]同时，锂钛氧化物具有缓慢的锂离子扩散速率，由此缩短锂离子的运动距离，合成的锂钛氧化物粒子需要具有纳米尺度。
[0008]然而，在电极制造过程中纳米粒子需要大量溶剂，由此降低产率。另外，纳米粒子易于受到湿气的影响，由此电池特性劣化。
[0009]被吸收的湿气分解，由此产生大量气体。这是电池性能劣化的原因。
[0010]本发明提供一种具有最小化的湿气吸收的电极活性材料和包含所述电极活性材料的锂二次电池。
[0011]技术方案
[0012]根据本发明的一个方面，提供一种电极活性材料，所述电极活性材料包含具有不同质量中值粒径D50的至少两种锂金属氧化物粒子的混合物。
[0013]所述锂金属氧化物粒子可以为由初级粒子构成的次级粒子。
[0014]所述混合物可以包含具有Inm以上且小于3 μ m的质量中值粒径D50的第一锂金属氧化物粒子和具有3 μ m至30 μ m的质量中值粒径D50的第二锂金属氧化物粒子。
[0015]特别地，所述第一锂金属氧化物粒子的质量中值粒径D50可以为10nm以上且小于2.5 μ m，例如500nm以上且小于2.0 μ m,例如700nm以上且小于1.8 μ m。
[0016]所述第二锂金属氧化物粒子的质量中值粒径D50可以为5 μ m以上且小于25 μ m,例如10 μ m以上且小于20 μ m,例如12 μ m以上且小于20 μ m。
[0017]所述第一锂金属氧化物粒子对所述第二锂金属氧化物粒子的混合比可以为70:30 ?30:70.
[0018]参考图1，本发明的实施方案展示了在上述混合比范围内湿气含量的非线性下降。这表明，在上述混合比范围内湿气含量的下降是明显的。
[0019]S卩，当将具有不同质量中值粒径D50的至少两种锂金属氧化物粒子简单混合时，预期湿气含量随其混合比而线性下降，但与这种预期不同，根据本发明的实施方案得到的结果显示，湿气含量非线性下降。
[0020]本发明还提供一种包含电极和聚合物膜的锂二次电池，所述电极包含上述电极活性材料，在所述锂二次电池的结构中电极组件容纳在电池壳中并被密封，所述电极组件包含设置在正极与负极之间的聚合物膜。所述锂二次电池可以包含含锂盐的非水电解质。[0021 ] 所述锂二次电池可以为锂离子电池、锂离子聚合物电池或锂聚合物电池。
[0022]所述电极可以为正极或负极，可以使用包括如下工艺的制造方法来制造。
[0023]所述制造方法包括:
[0024]通过将粘合剂分散或溶解在溶剂中而制备粘合剂溶液；
[0025]通过将所述粘合剂溶液、电极活性材料和导电材料进行混合而制备电极浆料；
[0026]将所述电极浆料涂布在集电器上；
[0027]对所述电极进行干燥；以及
[0028]将所述电极压制到特定厚度。
[0029]在某些情况中，所述制造方法还可以包括对经压制的电极进行干燥。
[0030]所述粘合剂溶液的制备是通过将粘合剂分散或溶解在溶剂中而制备粘合剂溶液的工艺。
[0031]粘合剂可以为本领域内已知的所有粘合剂，特别地为选自如下材料中的一种或至少两种的混合物或共聚物:氟树脂类粘合剂如聚偏二氟乙烯(PVdF)和聚四氟乙烯(PTFE)；橡胶类粘合剂如丁苯橡胶、丁腈橡胶和苯乙烯-异戊二烯橡胶；纤维素类粘合剂如羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素和再生纤维素；多元醇类粘合剂；聚烯烃类粘合剂如聚乙烯和聚丙烯；聚酰亚胺类粘合剂；聚酯类粘合剂；贻贝胶粘剂(mussel adhesives);以及硅烷类粘合剂。
[0032]所述溶剂可以根据粘合剂的种类选择使用，例如可以为:有机溶剂如异丙醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丙酮等；水等。
[0033]通过将电极活性材料和导电材料混合/分散在粘合剂溶液中，可以制备电极浆料。制备的电极浆料可以使用储罐转移，并在涂布之前进行储存。将电极浆料在储罐中连续搅拌以防止电极浆料硬化。
[0034]电极活性材料的实例包括但不限于层状化合物如锂钴氧化物(LiCoO2)和锂镍氧化物(LiN12)、或被一种或多种过渡金属置换的化合物；具有式Li1+yMn2_y04(其中
O^ y ^ 0.33)的锂猛氧化物如LiMn03、LiMn2O3以及LiMnO2 ;锂铜氧化物(Li2CuO2) 凡氧化物如LiV308、LiV304、V205和Cu2V2O7 ;式LiNi1^yMyO2的Ni位点型锂镍氧化物，其中M = Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B或Ga，且0.01彡y彡0.3 ;式LiMn2_yMy02的锂锰复合氧化物，其中M =Co、N1、Fe、Cr、Zn或Ta，且0.01彡y彡0.1，或式Li2Mn3MO8的锂锰复合氧化物，其中M =Fe、Co、N1、Cu或Zn ;其中一部分Li原子被碱土金属离子置换的LiMn2O4 ;二硫化物化合物；Fe2(MoO4)3 ;碳如硬碳和石墨类碳；金属复合氧化物如LixFe2O3 (其中0<x<l)、LixW02 (其中 O 彡 X 彡 I)、SnxMe1^xMeJ y0z(其中 Me:Mn、Fe、Pb 或 Ge ;Me’:A1, B，P，Si，I 族、II 族和III族元素、或卤素；0〈x彡I ;1彡y彡3 ;且I彡z彡8);锂金属；锂合金；硅基合金；锡基合金；金属氧化物如 Sn。、SnO2, Pb。、Pb02、Pb2O3' Pb3O4' Sb2O3' Sb2O4' Sb2O5' Ge。、GeO2, Bi2O3'Bi2O4^Bi2O5 ;导电聚合物如聚乙炔；以及L1-Co-Ni基材料。
[0035]在本发明的非限制性实施方案中，所述电极活性材料可以包含锂金属氧化物，且所述锂金属氧化物可以由下式I表示:
[0036]LiaM’ b04_cAc ⑴
[0037]其中Μ’为选自如下中的至少一种元素:T1、Sn、Cu、Pb、Sb、Zn、Fe、In、Al和Zr ;
[0038]0.1彡a彡4，且0.2彡b彡4，其中根据M’的氧化物数确定a和b ;
[0039]O ( c〈0.2，其中根据A的氧化数确定c ;且
[0040]A为至少一种一价阴离子或二价阴离子。
[0041]式I的氧化物可以由下式2表示:
[0042]LiaTibO4 ⑵
[0043]其中0.5彡a彡3，且I彡b彡2.5。
[0044]所述锂金属氧化物可以为LiQ.8Ti2.204、Li2.67TiL 3304> LiTi2O4' Lil33Til67O4^Li1.14TiL7104等,但本发明的实施方案不能限制于此。
[0045]在本发明的非限制性实施方案中，所述锂金属氧化物可以为Li1.33TiL 6704或LiTi204。Lih33Tih67O4具有在充电和放电期间晶体结构变化小的尖晶石结构并具有优异的可逆性。
[0046]使用本领域内已知的制备方法如固相法、水热法、溶胶-凝胶法等可以制备所述锂金属氧化物。本文中将省略所述制备方法的详细说明。
[0047]对导电材料没有特别限制，只要其在制造的电池中不会造成化学变化并具有电导率即可。导电材料的实例包括:石墨如天然石墨或人造石墨；炭黑类材料如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉黑、灯黑和热裂法炭黑；导电纤维如碳纤维和金属纤维；金属粉末如氟化碳粉末、铝粉末和镍粉末；导电晶须如氧化锌和钛酸钾；导电金属氧化物如二氧化钛；和聚亚苯基衍生物。
[0048]如果需要，所述电极浆料还可以选择性地包含填料等。
[0049]对填料没有特别限制，只要其为在制造的二次电池中不会造成化学变化的纤维材料即可。填料的实例包括:烯烃类聚合物如聚乙烯和聚丙烯；以及纤维材料如玻璃纤维和碳纤维。
[0050]电极浆料的涂布是通过将电极浆料穿过涂布机头而以预定图案将电极浆料涂布在集电器上并涂布至特定厚度的工艺。
[0051]通过将电极浆料分布在集电器上并使用刮刀等将电极浆料均匀分散在其上，或通过模具铸造、逗点涂布、丝网印刷等，可以实施电极浆料的涂布。在另一个实施方案中，可以将电极浆料成型在分开的基材上，然后通过压制或层压而粘附到集电器。
[0052]所述集电器没有特别限制，只要其在制造的电池中不会造成化学变化并具有高电导率即可。例如，集电器可以由如下物质制成:铜；不锈钢；招；镍；钛；烧结碳；经碳、镍、钛、银等进行表面处理的铜或不锈钢；铝-镉合金等。正极集电器可在其表面具有细小的不规则处，从而提高正极活性材料与正极集电器之间的粘附力，并可以以包括膜、片、箔、网、多孔结构、泡沫和无纺布的多种形式中的任意形式使用所述正极集电器。特别地，正极集电器可以为包含诸如铝的金属的集电器，且负极集电器可以为包含诸如铜的金属的集电器。电极集电器可以为金属箔如Al箔或Cu箔。
[0053]电极的干燥是将浆料中的溶剂和湿气除去以对涂布在集电器上的浆料进行干燥的工艺。在具体的实施方案中，在50?200°C下的真空烘箱实施干燥并持续一天的时间。
[0054]制造方法还可以包括在干燥之后的冷却工艺，且通过缓慢冷却至室温来实施所述冷却工艺，从而令人满意地形成粘合剂的重结晶结构。
[0055]为了提高已经完成了涂布工艺的电极的容量密度并增强集电器与电极活性材料之间的粘附力，通过将电极穿过加热至高温的两个辊而将电极压制至期望厚度。将该工艺称作辊压工艺。
[0056]在电极穿过两个辊之前，可以对电极进行预热。预热工艺是在引入两个辊之前对电极进行预热以增强电极压制效果的工艺。
[0057]可以在50?200°C下的真空烘箱中对经辊压的电极进行干燥并持续一天的时间，50?200°C为粘合剂的熔点以上的温度范围。可以将经辊压的电极切割成特定尺寸，然后进行干燥。
[0058]在干燥工艺之后，可以进一步实施冷却工艺，且可以通过缓慢冷却至室温来实施所述冷却工艺，从而令人满意地形成粘合剂的重结晶结构。
[0059]所述聚合物膜为将正极与负极隔开的隔膜。当使用固体电解质如聚合物等时，所述固体电解质还可以充当隔膜。
[0060]作为隔膜，使用具有高离子渗透率和高机械强度的绝缘薄膜。所述隔膜典型地具有0.01?10 μ m的孔径和5?300 μ m的厚度。
[0061]作为隔膜，使用由如下物质制成的片或无纺布:烯烃类聚合物如聚丙烯；或玻璃纤维或聚乙烯，其具有耐化学性和疏水性；或牛皮纸。可商购获得的隔膜的实例包括赛尔格德(Celgard)系列如Celgarcf 2400和2300(得自赫斯特-塞拉尼斯公司(HoechestCelanese Corp.))、聚丙烯隔膜(得自宇部兴产株式会社(Ube Industries Ltd.)或颇尔雷诺公司(Pall RAI C0.))和聚乙烯系列(得自东燃公司(Tonen)或恩泰克公司(Entek))。
[0062]在某些情况中，可以将胶凝聚合物电解质涂布在隔膜上以增强电池的稳定性。胶凝聚合物的实例包括但不限于聚环氧乙烷、聚偏二氟乙烯和聚丙烯腈。
[0063]电极组件的实例包括本领域内已知的电极组件如果卷状物型电极组件(或卷绕型电极组件)、堆叠型电极组件和堆叠/折叠型电极组件。
[0064]如本文中所使用的术语“堆叠/折叠型电极组件”可以理解为包括通过将单元电池布置在隔膜片上，并对所述隔膜片进行折叠或卷绕而制造的堆叠/折叠型电极组件，所述单元电池各自包含正极、负极和设置在其间的隔膜。
[0065]另外，电极组件可以包括其中通过热熔合等对包含隔膜的堆叠结构进行层压的电极组件，其中在所述隔膜中间设置有正极和负极中的任意一种。
[0066]作为非水电解质，使用非水电解液、有机固体电解质、无机固体电解质等。
[0067]例如，非水电解液可以为非质子有机溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、Y - 丁内酯、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲亚砜、1，3-二氧戊环、4-甲基-1，3- 二氧己环、二乙醚、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊环、乙腈、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、二氧戊环衍生物、环丁砜、甲基环丁砜、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、碳酸亚丙酯衍生物、四氢呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯、丙酸乙酯等。
[0068]有机固体电解质的实例包括聚乙烯衍生物、聚环氧乙烷衍生物、聚环氧丙烷衍生物、磷酸酯聚合物、聚搅拌赖氨酸(poly agitat1n lysine)、聚酯硫醚、聚乙烯醇、聚偏二氟乙烯和含有离子离解基团的聚合物。
[0069]无机固体电解质的实例包括锂(Li)的氮化物、卤化物和硫酸盐如Li3N、Lil、Li5NI2, Li3N-Li1-L1H, LiS14, LiS14-Li1-L1H, Li2SiS3、Li4S14, Li4S14-Li1-L1H 和Li3P04-Li2S_SiS2。
[0070]所述锂盐是易溶于非水电解质中的材料，其实例包括LiCl、LiBr, Lil、LiClO4,LiBF4' LiB10Cl10' LiPF6, LiCF3SO3' LiCF3CO2' LiAsF6, LiSbF6' LiAlCl4, CH3SO3Li' CF3SO3Li'LiSCN、LiC(CF3SO2) 3、(CF3SO2)2NL1、氯硼烷锂、低级脂族羧酸锂、四苯基硼酸锂和酰亚胺。
[0071]另外，为了提高充/放电特性和阻燃性，例如，可以向非水电解质中添加吡啶、亚磷酸三乙酯、三乙醇胺、环醚、乙二胺、正甘醇二甲醚、六磷酰三胺(hexaphosphorictriamide)、硝基苯衍生物、硫、醌亚胺染料、N-取代的嗯I唑烷酮、N, N-取代的咪唑烷、乙二醇二烷基醚、铵盐、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化铝等。在某些情况中，为了赋予不燃性，所述电解质可还包含含卤素的溶剂如四氯化碳和三氟乙烯。此外，为了提高高温储存特性，所述电解质可另外包含二氧化碳气体、氟代碳酸亚乙酯(FEC)、丙烯磺酸内酯(PRS)、氟代碳酸亚丙酯(FPC)等。
[0072]根据本发明的锂二次电池可以包含式I的锂金属氧化物作为负极活性材料，并包含由下式3表示的锂金属氧化物作为正极活性材料:
[0073]LixMyMn2_y04_人 (3)
[0074]其中0.9 彡 X 彡 1.2，0〈y〈2，且 O 彡 ζ〈0.2 ；
[0075]M 为选自如下元素中的至少一种元素:Α1、Mg、N1、Co、Fe、Cr、V、T1、Cu、B、Ca、Zn、Zr、Nb、Mo、Sr、Sb、W、Ti 和 Bi ;且
[0076]A为至少一种一价阴离子或二价阴离子。
[0077]A的最大置换量可以小于0.3mol %。在本发明的一个具体实施方案中，A可以为选自如下中的至少一种阴离子:卤素如F、Cl、Br和I ;S ;和1
[0078]这些阴离子的置换能够使得与过渡金属具有高结合能力，并防止化合物的结构转变，由此锂二次电池可以具有更长的寿命。另一方面，当阴离子A的置换量太大(t > 0.2)时，锂二次电池的寿命因不完整的晶体结构而劣化。
[0079]特别地，式3的氧化物可以为由下式4表示的锂金属氧化物:
[0080]LixNiyMn2_y04 (4)
[0081]其中0.9彡X彡 1.2，且 0.4彡 0.5。
[0082]更特别地,所述锂金属氧化物可以为LiNia5Mnh5O4或LiNia4Mn1^CV
[0083]根据本发明的锂二次电池可以用于用作小型装置的电源的电池单元中，还可以用作包含多个电池单元的中型和大型电池模块的单元电池。
[0084]另外，本发明提供一种包含所述电池模块作为中型和大型装置的电源的电池组。所述中型和大型装置的实例包括但不限于电动车辆(EV)、混合电动车辆(HEV)、插电式混合电动车辆(PHEV)以及用于储存电力的装置。
[0085]电池模块和电池组的结构和制造方法在本领域内是已知的，由此本文中省略其详细说明。
【专利附图】
【附图说明】
[0086]图1是显示实施例和比较例的湿气含量测量结果的图；以及
[0087]图2是显示用于本发明实施例中的锂钛氧化物的粒度分布测量结果的图。
【具体实施方式】
[0088]现在，将参考附图对本发明进行更详细的说明。提供这些实例仅出于示例性目的且不应解释为限制本发明的范围和主旨。
[0089]<实施例1>
[0090]以70:30的重量比制备了具有1.5μπι的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12(LTCm)与具有15.6 μ m的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12 (LT0#2)的混合物。使用粒度分布(PSD)测量装置对质量中值粒径D50进行了测量。
[0091]〈实施例2>
[0092]以50:50的重量比制备了具有1.5μπι的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12(LTCm)与具有15.6 μ m的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12 (LT0#2)的混合物。使用PSD测量装置对质量中值粒径D50进行了测量。
[0093]<实施例3>
[0094]以30:70的重量比制备了具有1.5μπι的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12(LTCm)与具有15.6 μ m的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12 (LT0#2)的混合物。使用PSD测量装置对质量中值粒径D50进行了测量。
[0095]<比较例1>
[0096]以100:0的重量比制备了具有1.5μπι的的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12 (LT0#1)与具有15.6 μ m的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12 (LT0#2)的混合物。使用PSD测量装置对质量中值粒径D50进行了测量。
[0097]<比较例2>
[0098]以0:100的重量比制备了具有1.5μπι的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12(LTCm)与具有15.6 μ m的质量中值粒径D50的Li4Ti5O12 (LT0#2)的混合物。使用PSD测量装置对质量中值粒径D50进行了测量。
[0099]<实验例1>
[0100]将根据实施例1?3和比较例I和2制备的混合物在130°C下干燥48小时，并使用湿气分析仪(WDS400，赛多利斯(Satorius))对各种混合物的湿气含量进行了测量(温度条件:40?400°C，测量时间:20分钟)。
[0101]将测量结果示于下表I中。参考图1，实施例1?3的混合物展示了湿气含量的非线性下降。这些结果与如下所预期的不同:当将具有不同质量中值粒径D50的至少两种锂金属氧化物粒子进行简单混合时，混合物的湿气含量随其混合比而线性下降。
[0102]〈表1>
[0103]
混合比第一次的测量第二次的测量
,,平均值(ppm)
(LTO#l:LTO#2)结 S:(ppm) 结果(1)1:?01)
100:0 (比较例 I)34103?403275
70:30 (实施例1)278026302705
50:50 (实施例 2)233022102270
30:70 (实施例 3)2?4020902Π5
0:100(比较例 2)189020601975
[0104]本领域技术人员可以以上述内容为基础，在本发明的范围内进行各种应用和变化。
[0105]工业应用性
[0106]如上所述，根据本发明，与所预期的混合物展示湿气含量线性下降的结果不同，在上述混合比范围内混合物展示了湿气含量的非线性下降。这与所预期的具有不同质量中值粒径D50的至少两种锂金属氧化物粒子的简单混合物随其混合比而展示湿气含量线性下降的结果不同，在本发明中，在所述混合比范围内获得了关键的效果。包含所述电极活性材料的锂二次电池由于因湿气造成的副反应最小化而展示了增强的性能。特别地，由于湿气分解而产生的气体减少，由此可以实现增强的安全性。
【权利要求】
1.一种电极活性材料，所述电极活性材料包含具有不同质量中值粒径D50的至少两种锂金属氧化物粒子的混合物。
2.根据权利要求1的电极活性材料，其中所述锂金属氧化物粒子为由初级粒子构成的次级粒子。
3.根据权利要求1的电极活性材料，其中所述混合物包含具有Inm以上且小于3μ m的质量中值粒径D50的第一锂金属氧化物粒子和具有3 μ m至30 μ m的质量中值粒径D50的第二锂金属氧化物粒子。
4.根据权利要求3的电极活性材料，其中所述第一锂金属氧化物粒子的质量中值粒径D50为10nm以上且小于2.5 μ m。
5.根据权利要求3的电极活性材料，其中所述第一锂金属氧化物粒子的质量中值粒径D50为500nm以上且小于2.0 μ m。
6.根据权利要求3的电极活性材料，其中所述第一锂金属氧化物粒子的质量中值粒径D50为700nm以上且小于1.8 μ m。
7.根据权利要求3的电极活性材料，其中所述第二锂金属氧化物粒子的质量中值粒径D50为5 μ m以上且小于25 μ m。
8.根据权利要求3的电极活性材料，其中所述第二锂金属氧化物粒子的质量中值粒径D50为10 μ m以上且小于20 μ m。
9.根据权利要求3的电极活性材料，其中所述第二锂金属氧化物粒子的质量中值粒径D50为12 μ m以上且小于20 μ m。
10.根据权利要求3的电极活性材料，其中所述第一锂金属氧化物粒子对所述第二锂金属氧化物粒子的混合比为70:30至30:70。
11.根据权利要求1的电极活性材料，其中锂金属氧化物由下式I表示:
LiaM，b04_cAc (I) 其中Μ，为选自如下元素中的至少一种元素:T1、Sn、Cu、Pb、Sb、Zn、Fe、In,Al和Zr ； 0.1彡a彡4，且0.2彡b彡4，其中根据M’的氧化物数确定a和b ; O ( c<0.2，其中根据A的氧化数确定c ;以及 A为至少一种一价阴离子或二价阴离子。
12.根据权利要求11的电极活性材料,其中式I的氧化物由下式2表示: LiaTibO4 ⑵ 其中0.5彡a彡3，且I彡b彡2.5。
13.根据权利要求12的电极活性材料，其中所述锂金属氧化物为Lih33Tiu7O4或LiTi2O40
14.一种包含电极和聚合物膜的锂二次电池，所述电极包含权利要求1?13中任一项的电极活性材料，在所述锂二次电池的结构中电极组件容纳在电池壳中，所述电极组件包含设置在正极与负极之间的所述聚合物膜。
15.根据权利要求14的锂二次电池，其中所述锂二次电池为锂离子电池。
16.根据权利要求14的锂二次电池，其中所述锂二次电池为锂离子聚合物电池。
17.根据权利要求14的锂二次电池，其中所述锂二次电池为锂聚合物电池。
【文档编号】H01M4/131GK104137309SQ201380010825
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2013年4月17日 优先权日:2012年4月17日
【发明者】李民熙, 李晟珉, 朴兑镇 申请人:株式会社Lg 化学